1.一种检测多种拟除虫菊酯类农药的多功能分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)先将3‑苯氧基苯甲酸、苯基三乙氧基硅烷和氨丙基三乙氧基硅烷加入无水乙醇中,超声振荡充分混合,接着加入正硅酸四乙酯,搅拌混匀,得到预混液;
2)然后将PAA‑UCNPs和Fe3O4@SiO2‑NH2加入预混液中,再加入氨水溶液,搅拌混匀,室温反应,离心取沉淀,洗涤,真空冷冻干燥,即得所述的聚合物;
其中,所述Fe3O4@SiO2‑NH2是先以Fe3O4磁微球和正硅酸四乙酯为原料,混合搅拌,再滴加氨基硅烷,继续搅拌反应,磁分离而得;
所述PAA‑UCNPs的制备方法如下:
A)先将氯化钇、氯化镱和氯化铒溶于油酸和十八烯中,加热到150~170℃,形成黄色透明溶液,自然冷却至室温;再逐滴加入NaOH和NH4F的甲醇溶液,室温搅拌30~60min;随后逐渐加热除去甲醇,80~100℃保温30~60分钟,在氩气保护下加热至290~310℃,保温50~
70分钟,自然冷却至室温,离心取沉淀,利用体积比1:1的乙醇‑甲醇混合液洗涤,即得油溶性UCNPs;
B)然后将油溶性UCNPs搅拌分散于甲苯中,得到OA‑UCNPs甲苯溶液;再将聚丙烯酸溶于二甘醇中,加热至100~120℃,继续加入所述甲苯溶液,在氩气保护下105~115℃保温50~
70分钟,加热至230~250℃,保温50~70分钟,自然冷却至室温,加入过量的盐酸溶液,离心即得PAA‑UCNPs;
步骤A)中,氯化钇、氯化镱、氯化铒、油酸、十八烯、NaOH和NH4F的甲醇溶液、乙醇‑甲醇混合液的用量比为0.78mmol:0.2mmol:0.02mmol:6mL:17mL:10mL:10~15mL,其中,NaOH和NH4F的甲醇溶液是将2.5mmol NaOH和4mmol NH4F溶于10mL甲醇中而得;
步骤B)中,聚丙烯酸、二甘醇、OA‑UCNPs甲苯溶液、盐酸溶液的用量比为250~350mg:25~35mL:2~4mL:15~20mL,其中,OA‑UCNPs甲苯溶液中所含OA‑UCNPs的浓度为25~50mg/mL,盐酸的pH为4.6。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,3‑苯氧基苯甲酸、苯基三乙氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、无水乙醇、正硅酸四乙酯的用量比为50~150mg:400~600μL:150~350μL:8~15mL:0.8~1.5mL。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,PAA‑UCNPs、Fe3O4@SiO2‑NH2、预混液、氨水溶液的用量比为200~600mg:25~75mg:8~12mL:1.5~2.5mL,其中,氨水溶液的体积浓度为6%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,搅拌混匀的工艺条件为:
300r/min搅拌10~20小时;
室温反应时间为21h;
利用乙腈‑冰醋酸混合液进行洗涤从而去除3‑苯氧基苯甲酸,所述混合液中乙腈、冰醋酸的体积比为9:1;
真空冷冻干燥的具体方法为:‑80℃预冷1h,抽真空后于冷阱温度‑40~‑60℃干燥5~
10小时。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Fe3O4@SiO2‑NH2的制备方法如下:先将Fe3O4磁微球置于浓氨水和乙醇水溶液的混合液中,超声频率60~80kHz,振荡15~20分钟,使分散均匀;而后滴加正硅酸四乙酯,室温搅拌0.5~2小时,随后滴加氨基硅烷,连续搅拌8~12h;用磁铁分离出固体产物,去离子水洗涤3次,真空干燥,即得。
6.权利要求1~5中任一项制备方法得到的一种检测多种拟除虫菊酯类农药的多功能分子印迹聚合物。
7.权利要求6所述聚合物在制备用于检测多种拟除虫菊酯类农药的分子印迹传感器中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述拟除虫菊酯类农药为溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯。