1.一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将Cu(ClO4)2、炔基配体1,2‑二乙炔苯和三乙胺溶解于第一溶剂中,搅拌反应得到第一溶液,形成Cu2(C≡C)2Ph;
(2)向步骤(1)制备得到的第一溶液中加入双膦配体L得到第二溶液;所述双膦配体L为
1,4‑双(二苯基膦)丁烷、1,5‑双(二苯基膦)戊烷、1,6‑双(二苯基膦)己烷中的一种;
(3)向步骤(2)制备得到的第二溶液中加入含有负价态氢的化合物得到含有多核铜纳米团簇的第三溶液,干燥后得到固态的多核铜纳米团簇晶体即为多核铜纳米团簇荧光材料。
2.根据权利要求1所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,Cu(ClO4)2与炔基配体1,2‑二乙炔苯之间的摩尔比为1:8;炔基配体1,2‑二乙炔苯与三乙胺之间的摩尔比为1:2.2。
3.根据权利要求1或2所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,Cu(ClO4)2与双膦配体L之间的的摩尔比为1~(0.2:5)。
4.根据权利要求1或2所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述含有负价态氢的化合物为NaBH4,Cu2(C≡C)2Ph与NaBH4之间的摩尔比为(1/
25~1/2):1。
5.根据权利要求1或2所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,还包括对固态的多核铜团簇晶体进行重结晶;控制从向第二溶液中加入含有负价态氢化合物到对第三溶液进行干燥之间的时间为2~12h。
6.根据权利要求1或2所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,第一溶剂为甲醇、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,包括将所述含有负价态氢化合物溶解于第二溶剂得到第四溶液,并将第四溶液加入到第二溶液,得到含有多核铜纳米团簇的第三溶液。
8.根据权利要求7所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述第二溶剂为乙醇。
9.根据权利要求1或2所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法,其特征在于,所有步骤均在15℃‑40℃的温度条件下并在空气中进行。
10.根据权利要求1‑9中任一项所述的一种多核铜纳米团簇荧光材料的制备方法制得的多核铜纳米团簇荧光材料,所述多核铜纳米团簇荧光材料的分子式为[Cu13(L)4(C≡CPhC≡C)6](ClO4),其中,十三个铜原子构成方形四叶草状结构,四个双膦配体与方形棱上的铜原子配位构成四条边,六个炔基配体与棱上和面上的铜原子配位形成扁平的团簇整体。