1.一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于制备超顺磁纳米Fe3O4,随后在双连续微乳液中于Fe3O4纳米粒子表面水解二氧化硅壳层,形成Fe3O4@dSiO2微球;然后对Fe3O4@dSiO2表面进行巯基化修饰,以CdSe/CdS/ZnS量子点QDs为待组装的量子点,利用Fe3O4@dSiO2上巯基与量子点中金属的配位作用负载量子点,实现量子点的组装形成Fe3O4@dSiO2/rQDs微球组装体,随后通过正辛基三甲氧基硅烷OTMS在Fe3O4@dSiO2/rQDs微球组装体表面发生水解缩合反应,实现Fe3O4@dSiO2/QDs微球组装体从有机相到水相的相转移过程,得到表面有机硅修饰的Fe3O4@dSiO2/rQDs,接着通过Stöber方法生长沉积二氧化硅将微球组装体的二氧化硅壳层的孔道包封,制备得到“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球。
2.如权利要求1所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于所述超顺磁纳米Fe3O4的制备方法为:将FeCl3·6H2O、二水合柠檬酸钠溶解于乙二醇中,加入水和醋酸钠搅拌均匀的混合液后,于180‑220℃下反应8‑12h,冷却,分离出沉淀,将沉淀分别用乙醇和水洗数次;混合液中乙二醇和水的体积比为40‑45:1,FeCl3·6H2O、二水合柠檬酸钠和醋酸钠的质量比为1:0.3‑0.5:2‑2.5,混合液中FeCl3·6H2O的质量体积浓度为0.02‑
0.03g/mL。
3.如权利要求1所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于所述Fe3O4@dSiO2的制备方法包括以下步骤:
1)将CTAB和尿素溶解于水中形成水相,将正戊醇和TEOS溶解于环己烷中形成油相,将所述油相和超顺磁纳米Fe3O4加入水相中,剧烈搅拌,使水相和油相混合形成双连续微乳液,随后整个混合溶液在65‑75℃水浴下回流14‑18h,反应形成Fe3O4@dSiO2微球;
2)反应结束后,沉淀通过磁分离进行收集,并用乙醇洗涤数遍;然后,沉淀在丙酮中进行回流处理,以除去二氧化硅孔道中的CTAB;最后,Fe3O4@dSiO2通过离心收集,用乙醇洗数遍,并保存在乙醇中备用。
4.如权利要求3所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于步骤1)中,水相与油相的体积比为1:0.8‑1.2;所述水相中CTAB和尿素的质量体积浓度分别为
0.06‑0.07g/mL和0.015‑0.025g/mL;
所述超顺磁纳米Fe3O4与TEOS的投料比为0.1g:0.5‑0.6mL;
所述正戊醇和TEOS的体积比为0.6‑1:1;
超顺磁纳米Fe3O4在水相中的浓度为2‑2.5mg/mL。
5.如权利要求4所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于步骤1)中,水相与油相的体积比为1:1;
所述超顺磁纳米Fe3O4与TEOS的投料比为0.1g:0.6mL;
所述正戊醇和TEOS的体积比为0.83‑0.85:1。
6.如权利要求1所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于所述Fe3O4@dSiO2/rQDs微球组装体的制备方法包括以下步骤:S1:向含Fe3O4@dSiO2微球乙醇溶液中加入氨水和(3‑巯基丙基)三甲氧基硅烷,然后在室温下搅拌反应,离心收集沉淀,洗涤,巯基化的Fe3O4@dSiO2;
S2:取巯基化的Fe3O4@dSiO2加入至含有CdSe/CdS/ZnS量子点QDs溶液中,超声均匀,之后离心除去上清,洗涤除去多余QDs,得到Fe3O4@dSiO2/rQDs微球组装体。
7.如权利要求6所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于步骤S1中,Fe3O4@dSiO2微球占整体反应体系质量的0.5~1.0%,所述氨水占整体反应体系的体积分数为1.2‑1.5%,所述(3‑巯基丙基)三甲氧基硅烷占整体反应体系的体积分数为0.8~
1.2%,整体搅拌反应时间为10 14h;步骤S2中,所述CdSe/CdS/ZnS量子点QDs溶液的浓度为~
8‑12mg/mL,巯基化的Fe3O4@dSiO2与CdSe/CdS/ZnS量子点QDs的质量比为1:0.8‑1.2。
8.如权利要求1所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于所述通过正辛基三甲氧基硅烷OTMS在Fe3O4@dSiO2/rQDs微球组装体表面发生水解缩合反应,具体过程如下:步骤A:向Fe3O4@dSiO2/rQDs微球组装体中加入正辛基三甲氧基硅烷OTMS,超声混匀后加入甲醇和氨水,超声混合20‑60min实现微球组装体从油相转移至水相,离心后除去上清液,用甲醇洗涤一次除去多余的OTMS;
步骤A中,正辛基三甲氧基硅烷OTMS、甲醇和氨水的体积之比是1:70 80:1.5 2;
~ ~
步骤B:进一步在沉淀中加入体积比为450‑550:1的超纯水和氨水,室温下搅拌反应15‑
20h,反应结束用乙醇洗涤数次,获得表面有机硅修饰的Fe3O4@dSiO2/rQDs。
9.如权利要求1所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于所述Stöber方法生长沉积二氧化硅后,还包括氨基修饰和羧基修饰的操作过程,具体如下:将包覆二氧化硅后的Fe3O4@dSiO2/rQDs分散于乙醇中,随后加入氨水和3‑氨丙基三乙氧基硅烷,室温搅拌反应10‑15h后,将其离心用乙醇纯化,得到氨基修饰的微球,然后加入至含有丁二酸酐的有机溶液中,在室温下搅拌 20‑30 h,离心并乙醇洗涤数次后,得到羧基修饰的微球,即制备完成。
10.如权利要求1所述的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球的制备方法,其特征在于所述Stöber方法如下:将反应物表面有机硅修饰的Fe3O4@dSiO2/rQDs分散在乙醇、水以及氨水的混合物中,以混合物的总体积为基准,向其中每1h加入0.7‑1.0μL/mL的正硅酸乙酯,分若干次加入。
11.如权利要求1‑10任一所述方法制备得到的一种“猕猴桃”型磁性荧光纳米微球。