1.一种用于乙炔氢氯化反应制氯乙烯的铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述的铜基催化剂为同双核Cu(I)催化剂,其制备方法包括如下步骤:步骤一:在通入惰性气体的真空手套箱中,将一价铜盐、桥联配体和溶剂混合并放入电磁搅拌器中进行电磁搅拌,所述电磁搅拌的设定条件为:磁场强度为50~500T,搅拌时间为+
2~24h,得到混合溶液;所述桥联配体与Cu的摩尔比为1:1~2;所述混合溶液中一价铜盐的浓度为0.5~2mol/L;所述桥联配体选自如下之一:4‑乙烯基吡啶、2‑氨基吡啶、1,10‑菲啰啉、N,N’‑双(2‑氨乙基)草酰胺、N,N’‑(3氨丙基)草酰胺、4,4’‑二氨基二苯甲烷、5‑甲基间苯二甲酸、邻‑二[N,N’‑二(2’‑苯并咪唑甲基)氨基]‑反式‑环己烷;
步骤二:在通入惰性气体的真空手套箱中,将多孔载体加入到步骤一的混合溶液中,其+中混合溶液中含有的Cu与多孔载体的质量比为0.08~0.3:1;升温至50~200℃,持续搅拌
2~8h,自然冷却到室温后静置8~24h;
步骤三:将步骤二得到的混合物快速取出并放于真空烘箱中干燥12~24h,烘干温度为
50~150℃,得到同双核Cu(I)催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述一价铜盐为氯化亚铜、硫化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氰化亚铜、高氯酸四乙腈铜(Ⅰ)、六氟磷酸四乙腈铜(Ⅰ)、四氟硼酸四乙腈铜(Ⅰ)的一种或多种,所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、甲苯、DMF、四氢呋喃、甲醚、乙醚的一种或多种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的多孔载体选自活性炭、介孔碳、碳纳米管、石墨烯、二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、分子筛、金属有机框架化合物、共价有机骨架化合物、非金属杂原子掺杂的碳材料、C3N4、氮化硼、碳化硼、氮化硅、硼化硅中的一种或者任意几种的混合物。
4.一种用于乙炔氢氯化反应制氯乙烯的铜基催化剂的制备方法,其特征在于:所述的铜基催化剂为同双核Cu(II)催化剂,其制备方法包括如下步骤:(1)在通入惰性气体的真空手套箱中,将二价铜盐、桥联配体溶于溶剂A中混合并放入电磁搅拌器中进行电磁搅拌,所述电磁搅拌条件为:磁场强度为50~500T,搅拌时间为2~
2+
12h,得到混合溶液A;所述桥联配体与Cu 的摩尔比为1:1~3;所述混合溶液中二价铜盐的浓度为0.5~2mol/L;所述桥联配体选自如下之一:4‑乙烯基吡啶、2‑氨基吡啶、二亚乙基三胺、N,N’‑双(2‑氨乙基)草酰胺、N,N’‑双(2‑氨基丙基)草酰胺、N,N’‑(3氨丙基)草酰胺、4,
4’‑二氨基二苯甲烷、4,4’‑二氨基二苯醚、5‑甲基间苯二甲酸、草酸铵、三(3‑氨基丙基)胺、邻‑二[N,N’‑二(2’‑苯并咪唑甲基)氨基]‑反式‑环己烷;
(2)在通入惰性气体的真空手套箱中,将端基配体和溶剂B加入步骤(1)的混合溶液A
2+
中,使端基配体与混合溶液A中含有的Cu 的摩尔比为1:1~2,持续搅拌2~12h,得到混合溶液B;所述端基配体选自如下之一:1,10‑菲啰啉、甲丙基二酸、吡啶、2,2’‑联吡啶、4,4’‑二甲基‑2,2’‑联吡啶、5‑硝基‑1,10‑邻菲罗琳、对苯二甲醛、2,5‑二甲氧基苯基‑1,3‑二醛、2,
2’,2”‑三氨基乙基胺;
(3)在通入惰性气体的真空手套箱中,将多孔载体加入到步骤(2)的混合溶液B中,使混
2+
合溶液B中含有的Cu 与多孔载体的质量比为0.1~0.3:1,升温至50~100℃,持续搅拌2~
8h,自然冷却到室温后静置8~24h;
(4)将步骤(3)得到的混合物快速取出并放于真空烘箱中干燥12~24h,烘干温度为50~150℃,得到同双核Cu(II)催化剂。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述二价铜盐为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、溴化铜、乙酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜、高氯酸铜、氯化铵铜、酞菁铜中的一种或多种;
所述溶剂A和溶剂B各自独立为水、甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、甲苯、DMF、四氢呋喃、甲醚、乙醚的一种或多种。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述的多孔载体选自活性炭、介孔碳、碳纳米管、石墨烯、二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、分子筛、金属有机框架化合物、共价有机骨架化合物、非金属杂原子掺杂的碳材料、C3N4、氮化硼、碳化硼、氮化硅、硼化硅中的一种或者任意几种的混合物。
7.一种根据权利要求1或4所述制备方法制得的铜基催化剂。
8.一种如权利要求7所述的铜基催化剂在催化乙炔氢氯化合成氯乙烯的反应中的应用。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于:所述的应用具体为:在固定床反应器内,装入所述铜基催化剂,通入原料气体HCl和C2H2,控制反应温度为120~200℃、反应压力为0.01~
2MPa,反应获得氯乙烯。
10.如权利要求9所述的应用,其特征在于:所述的原料气体物质的量比为n(HCl):n‑1(C2H2)=1:1~1.2:1,所述的乙炔体积空速50~500h 。