1.一种利用贻贝壳制备高纯度氨基酸螯合钙的方法,其特征在于,所述方法按如下步骤进行:(1)碱处理:将贻贝壳干燥破碎成小块后加入碱水溶液中,室温浸泡24‑72h,分别在浸泡第1h和最后1h采用40‑70kHz超声协同处理;浸泡后的贝壳用清水冲洗至表面黑色素完全脱落并干燥,获得碱处理后的贻贝壳;
(2)发酵处理:称取步骤(1)碱处理后的贻贝壳加入合成培养基中,接入产酸菌,在转速为100‑300r/min、20‑40℃下发酵培养48‑72h后,每间隔36‑48h补加1次葡萄糖进行分批补料发酵,维持葡萄糖浓度在0.5‑1.5g/L;发酵结束后,用清水冲洗贝壳至水为无色澄清时干燥,获得去除表面杂质的贻贝壳;所述产酸菌为醋酸菌或乳酸菌;所述醋酸菌发酵用的合成培养基组成:葡萄糖10g/L、酵母膏10g/L、硫酸镁0.5g/L、磷酸二氢钾0.5g/L,溶剂为水;所述乳酸菌发酵用的合成培养基的组成:葡萄糖20g/L,蛋白胨10g/L,牛肉膏8g/L,酵母膏4g/L,硫酸镁0.5g/L,硫酸锰0.3g/L,柠檬酸铵2g/L,乙酸钠5g/L,1mL/L吐温80,溶剂为水;
(3)将步骤(2)去除表面杂质的贻贝壳加入球磨机,再加入球磨介质和水,进行湿法球磨粉碎,去除球磨介质后干燥,获得贻贝壳超微粉;所述球磨介质为直径5‑15mm的不锈钢钢珠;
(4)向步骤(3)所得贻贝壳超微粉中加入氨基酸和蒸馏水并调节pH至3‑7,在温度为40‑
60℃、搅拌速度10‑20rpm条件下螯合50‑150min,快速用滤布过滤,滤液在40‑60℃、50‑
100rpm的条件下旋转浓缩至粘稠状,浓缩物加入无水乙醇去除游离钙离子并沉淀,离心,将沉淀物干燥,得到氨基酸螯合钙。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)贻贝壳干燥破碎是将贻贝壳放入干燥箱进行65℃干燥,将干燥后的贻贝壳破碎成小块。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)碱水溶液中碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氨水;所述碱水溶液浓度为0.05~0.1mol/L,碱水溶液体积用量以贻贝壳质量计为5‑10mL/g。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述碱处理的贻贝壳加入合成培养基中量为0.1‑0.25g/mL;所述产酸菌以种子液形式加入,接入量以合成培养基体积计为10‑
15%。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述葡萄糖以泵流加,每次流加量以合成培养基体积计为0.1‑5g/L,补料2‑4次。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述产酸菌为醋酸菌
(Acetobactersp.)GIM1.152或乳酸菌(Lactobacillus.)bio‑089504。
7.如权利要求1或4所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述产酸菌的种子液按如下方法之一制备:(1)当产酸菌为醋酸菌时,将产酸菌株接种至种子培养基,30℃、200rpm培养24h,获得种子液;种子培养基组成为:葡萄糖10g/L、酵母膏10g/L、硫酸镁0.5g/L、磷酸二氢钾
0.5g/L,溶剂为水;(2)当产酸菌为乳酸菌时,将产酸菌株接种至种子培养基,37℃、200rpm培养24h,获得种子液;种子培养基组成为:葡萄糖20g/L,蛋白胨10g/L,牛肉膏8g/L,酵母膏
4g/L,硫酸镁0.5g/L,硫酸锰0.3g/L,柠檬酸铵2g/L,乙酸钠5g/L,1mL/L吐温80,溶剂为水。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)球磨转速为400~600r/min,球磨时间10‑30min;球磨介质与贻贝壳的质量比为2‑10:1、贻贝壳相对水的浓度为20‑60%。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)所述氨基酸为天冬氨酸、谷氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸或赖氨酸中的一种或多种。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)贻贝壳超微粉与氨基酸质量比为1:
1~4;所述贻贝壳超微粉和氨基酸的总质量与蒸馏水质量比为1:4‑6。