1.一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于乙酸和壳聚糖粉末形成的水溶胶为分散相，氢氧化钠溶液为连续相，经过物理交联形成壳聚糖凝胶珠；环氧氯丙烷作为中间体改性壳聚糖凝胶球后接枝四乙烯五胺，制备四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球。

2.如权利要求1所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤：

1）用乙酸水溶液溶解壳聚糖粉末，混合后得到乙酸‑壳聚糖溶液；

2）以氢氧化钠水溶液为连续相，乙酸‑壳聚糖溶液为分散相，将分散相滴入连续相中，浸泡固化后，固液分离，用去离子水多次洗涤，即得到壳聚糖凝胶球；

3）将壳聚糖凝胶球分散于去离子水中，再加入乙醇、环氧氯丙烷，进行反应得到环氧氯丙烷接枝壳聚糖凝胶球；

4）将步骤3）得到的环氧氯丙烷接枝壳聚糖凝胶球分散在去离子水溶液中，加入乙醇、四乙烯五胺，进行反应得到四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球；

5）将步骤4）的四乙烯五胺改性凝胶球用去离子水多次洗涤，进行干燥后，得到不同保存形态的四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球。

3.如权利要求2所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于步骤1）中，所述壳聚糖的分子量为30000 1000000 MW，脱乙酰度为70% 100%；所述乙酸水溶液~ ~‑1的体积浓度1 5%；所述壳聚糖在乙酸水溶液中的浓度为10 40 mg·mL 。

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4.如权利要求2所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于步骤2）中，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为0.1 5%，优选为1 5%；分散相与连续相的体积比~ ~为1:10 30；浸泡固化时间为10 24 h。

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5.如权利要求2所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于步骤3）混合得到的反应液中，将pH调节至9.5 10.5，所述壳聚糖凝胶球的质量浓度为10 40%；

~ ~

乙醇的体积浓度为5 15%；环氧氯丙烷的体积浓度为5 15%；反应温度为10 70 ℃；反应时间~ ~ ~

1 5 h，反应结束后凝胶球利用乙醇、去离子水进行数次洗涤。

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6.如权利要求2所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于步骤4）混合得到的反应液中，所述环氧氯丙烷接枝壳聚糖凝胶球的质量浓度为10 40%，乙醇~的体积浓度为5 15%；四乙烯五胺的体积浓度为5 15%；反应温度为10 70 ℃；反应时间为10~ ~ ~

48 h。

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7.如权利要求2所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球的制备方法，其特征在于步骤5）干燥温度为10 80 ℃，干燥时间为12 72 h；或者步骤5）采用冷冻干燥的方式，冷冻干~ ~燥温度为‑80   ‑30 ℃，干燥时间为12 72 h。

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8.如权利要求1 7任一所述方法制备的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球。

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9.如权利要求8所述的一种四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球在用于去除污水中六价铬的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于应用方法为：将四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球投入到含有六价铬的污水中，于20 50 ℃下震荡吸附，污水pH为1 10，吸附时间为10 30 ~ ~ ~‑1

h，污水中六价铬的浓度在500 mg·L 以下；吸附结束后还包括再生的处理过程，具体为：将四乙烯五胺改性壳聚糖凝胶球从污水中分离出来，先用质量分数3 8%的氢氧化钠溶液脱附~

15 30 h，然后用去离子水洗涤数次，再用质量分数3 8%的盐酸溶液脱附15 30 h，最后用去~ ~ ~离子水洗涤数次，即再生完成。