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专利号: 2022110014363
申请人: 常熟理工学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-09-06
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成3’‑氨基‑2’‑羟基联苯‑3‑羧酸的方法,其特征在于,包括:(1)以2‑溴‑6‑硝基苯酚4为原料经过硝基还原反应制备2‑氨基‑6‑溴苯酚7的步骤,2

(2)将2‑氨基‑6‑溴苯酚7和RCHO在催化剂作用下经过环化反应得到化合物17的步骤,2

R为苯基、对甲基苯基、对氯苯基、对硝苯基、1‑萘基中的任意一种;

(3)将化合物17和3‑羧基苯硼酸经Suzuki偶联反应制得化合物18的步骤,(4)将化合物18经水解反应得目标产物3’‑氨基‑2’‑羟基联苯‑3‑羧酸1的步骤,其中,步骤(2)中,催化剂采用杂多酸类离子液体催化剂,杂多酸类离子液体催化剂选自[MIMPS]3PW12O40、[MIMPS]3PMo12O40、[PyPS]3PW12O40、[PyPS]3PMo12O40、[TEAPS]3PW12O40、[TEAPS]3PMo12O40中的任意一种,其化学结构为:

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,硝基还原反应的还原剂采用氢源,氢源选自甲酸铵、水合肼中的任一种;反应体系采用有机溶剂作为溶剂,有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙腈、丙酮、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的任一种;催化剂选自钯碳、铂碳、雷尼镍中的任一种。

3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,2‑溴‑6‑硝基苯酚与催化剂的质量比为1:

0.01~1;2‑溴‑6‑硝基苯酚与氢源的摩尔比为1:2~10;反应温度为30~80℃;反应时间为3~10h。

2

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,2‑氨基‑6‑溴苯酚、R CHO、催化剂的摩尔比为1:1~2:0.01~0.05;反应温度为60~120℃;反应时间为6~24h。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,反应在碱和催化剂存在下进行,催化剂选自钯碳、PdCl2(pph3)2、Pd(pph3)4、Pd(OAc)2、PdCl2中的任意一种;碱选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、氢氧化钠和氢氧化钾中的任意一种;反应体系采用有机溶剂和水的混合物作为溶剂,有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、甲基叔丁基醚、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的任意一种。

6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,化合物17、3‑羧基苯硼酸、碱、催化剂的摩尔比为1:1~2:1.5~2.5:0.01~0.1;有机溶剂和水的体积比为5~1:1;反应温度为50~100℃;反应时间为3~12h。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,反应体系在碱存在下进行,碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钾和碳酸铯中的任意一种。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,化合物18和碱的摩尔比为1:10~30;反应温度为60~110℃;反应时间为4~24h。