1.一种重整芳烃精制方法,其特征在于,所述方法为:‑1
在温度100~280℃、压力0.2~8 MPa、进料质量空速0.2~15 h 的条件下,将重整芳烃与微孔/介孔复合SAPO‑5分子筛固体酸催化剂接触,使芳烃中的微量烯烃发生烷基化和聚合反应,脱除芳烃中的微量烯烃,从而实现对芳烃的精制,获得脱除烯烃的芳烃;
所述的微孔/介孔复合SAPO‑5分子筛固体酸催化剂按如下方法制得:按照Al2O3:P2O5:SiO2:H2O的摩尔比=1.0:0.5~1.5:0.2~1.5:40~60的比例,先将铝源、磷源、去离子水搅拌混合0.5 5 h得到混合物A;边搅拌边向混合物A中加入硅源,搅拌混合0.5~
5 h,得到混合物B;边搅拌边向混合物B中滴加模板剂R1,直至混合物的pH=5.5 6.5,继续~ ~搅拌0.5~5 h,得到混合物C;再按照Al2O3:模板剂R2=1.0:0.02~0.10的摩尔比,边搅拌边向混合物C中加入模板剂R2,继续搅拌0.5 5 h,得到混合物D;将混合物D在150 200℃下晶化8~ ~
72 h,然后抽滤,水洗、抽滤2 5次,并在90 120℃下干燥5 24 h,最后以0.5 10℃/min的加~ ~ ~ ~ ~热速率,从5 40℃程序升温到500 600℃,并恒温焙烧1 8 h,经过粉碎,得到微孔/介孔复合~ ~ ~SAPO‑5分子筛,挤条成型后即得成型催化剂;
所述铝源为一水合氧化铝;
所述磷源为磷酸;
所述硅源为正硅酸乙酯;
所述模板剂R1为三正丙胺、三乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺中的一种或两种以上任意比例的混合物;
所述模板剂R2为十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或两种任意比例的混合物;
所述成型的方法如下:
按照微孔/介孔复合SAPO‑5分子筛与一水合氧化铝质量比0.1 1.8:1,以及田菁粉与分~子筛和一水合氧化铝总质量的比值为0.02 0.08:1的比例,将分子筛、一水合氧化铝、田菁~粉混合5 30 min,得到固体混合物,向固体混合物加入其质量0.2 1.0倍的去离子水,并搅~ ~拌混合5 30 min;再边搅拌边滴加质量分数为5 10%的稀硝酸水溶液,稀硝酸水溶液的加入~ ~量保证能将混合物捏合成泥团,挤条成型;将条形物于5 40℃下静置4 24h,在90 120℃下~ ~ ~干燥5 24h;然后以0.5 10℃/min的加热速率,从5 40℃程序升温到500 600℃,并恒温焙烧~ ~ ~ ~
1 10h,得到微孔/介孔复合SAPO‑5分子筛固体酸催化剂,所得催化剂中微孔/介孔复合~SAPO‑5分子筛的质量分数10~70%,余量为Al2O3。
2.如权利要求1所述的重整芳烃精制方法,其特征在于,所述重整芳烃是催化重整与芳烃抽提联合装置生产的苯、甲苯、C8芳烃、C9芳烃、C10芳烃中的一种或两种以上混合芳烃。
3.如权利要求1所述的重整芳烃精制方法,其特征在于,反应条件为:温度150~250℃、‑1压力0.5~3.0 MPa、进料质量空速0.5~5.0 h 。
4.如权利要求1所述的重整芳烃精制方法,其特征在于,所述微孔/介孔复合SAPO‑5分子筛固体酸催化剂被装入反应器以后,首先经过在温度50 500℃、压力0.1 5.0 MPa、氮气~ ~3
流量与催化剂质量比0.01 0.1 m/(h﹒g)条件下0.5 24 h氮气吹扫预处理,然后用于重整~ ~芳烃精制。
5.如权利要求1所述的重整芳烃精制方法,其特征在于,催化剂失活后进行烧焦再生,循环使用;失活催化剂再生方法为:停止输入芳烃原料以后,首先输入氮气或高压蒸汽进行吹扫,氮气或高压蒸汽流量与3
催化剂质量之比为0.01 0.1 m/(h﹒g),在130 500℃温度下氮气吹扫1 5 h;然后输入空气~ ~ ~3
进行烧焦,空气流量与催化剂质量之比为0.01 0.1 m /(h﹒g),在400 600℃温度下烧焦1~ ~ 3 ~
24 h;最后,输入氮气进行吹扫,氮气流量与催化剂质量之比为0.01 0.1 m /(h﹒g),在400~ ~
600℃温度下氮气吹扫1 10 h。
~
6.如权利要求1所述的重整芳烃精制方法,其特征在于,所述重整芳烃精制方法包括芳烃预处理过程,芳烃先经过预处理剂床层,然后与固体酸催化剂接触进行脱烯烃反应;所述‑1预处理的操作条件为:温度100~280℃、压力0.2~6.0 MPa、质量空速0.2~15 h ;所述预处理剂为下列一种或两种以上任意比例混合物:13X分子筛、HY分子筛、活性白土、活性炭、USY分子筛、介孔WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂、微孔/介孔复合SAPO‑5分子筛催化剂。
7.如权利要求1所述的重整芳烃精制方法,其特征在于,反应在两个或两个以上串联或并联反应器构成的反应装置内进行,各反应器内装填相同或不同的催化剂。