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专利号: 2022106185720
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-08-06
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂,其特征在于,按如下方法制得:将偏钨酸铵水溶液与锆源水溶液混合,搅拌5~30min,滴加氨水至pH=9~10,继续搅拌30~60min,接着在10~100℃下陈化8~48h,之后过滤,洗涤,烘干,再以0.5~10℃/min的加热速率,从5~40℃程序升温到600~850℃,并恒温焙烧1~8h,经过粉碎,得到介孔WO3/ZrO2复合氧化物粉末,挤条成型后即得成型催化剂。

2.如权利要求1所述的具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂,其特征在于,偏钨酸铵水溶液的浓度为0.02~0.2mol/L;锆源水溶液的浓度为0.1~0.5mol/L;偏钨酸铵水溶液与锆源水溶液按照所得介孔WO3/ZrO2复合氧化物粉末中WO3:ZrO2摩尔比为0.05~0.2:1的比例混合。

3.如权利要求1或2所述的具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂,其特征在于,锆源为下列一种或两种以上任意比例的混合物:硝酸氧锆、氧氯化锆、氢氧化锆。

4.如权利要求1所述的具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂,其特征在于,催化剂成型的方法为:按照复合氧化物与一水合氧化铝质量比0.1~1.8:1,以及田菁粉与复合氧化物和一水合氧化铝总质量的比值为0.02~0.08:1的比例,将复合氧化物、一水合氧化铝、田菁粉混合

5~30min,得到固体混合物,向固体混合物加入其质量0.2~1.0倍的去离子水,并搅拌混合

5~30min;再边搅拌边滴加质量分数为5~10%的稀硝酸水溶液,稀硝酸水溶液的加入量保证能将混合物捏合成泥团,挤条成型;将条形物于5~40℃下静置4~24h,在90~120℃下干燥5~24h;然后以0.5~10℃/min的加热速率,从5~40℃程序升温到500~600℃,并恒温焙烧1~10h,得到所述具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂;

所得催化剂中,WO3/ZrO2复合氧化物质量分数10~70%,余量为Al2O3。

5.如权利要求1所述的具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂在重整芳烃中微量烯烃的脱除中的应用。

6.如权利要求5所述的应用,其特征在于,应用的方法为:

‑1

在温度100~280℃、压力0.2~8MPa、进料质量空速0.2~15h 的条件下,将重整芳烃与具有介孔结构的WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂接触,使芳烃中的微量烯烃发生烷基化和聚合反应,脱除芳烃中的微量烯烃,从而实现对芳烃的精制,获得脱除烯烃的芳烃;

所述重整芳烃是催化重整与芳烃抽提联合装置生产的苯、甲苯、C8芳烃、C9芳烃、C10芳烃中的一种或两种以上混合芳烃。

7.如权利要求6所述的应用,其特征在于,脱除芳烃中微量烯烃的反应条件为:温度150‑1~250℃、压力0.5~3.0MPa、进料质量空速0.5~5.0h 。

8.如权利要求6所述的应用,其特征在于,所述的介孔WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂被装入反应器以后,首先经过在温度100~500℃、压力0.1~5.0MPa、氮气流量与催化剂3

质量比0.01~0.1m/(h﹒g)条件下0.5~24h氮气吹扫预处理,然后用于重整芳烃精制。

9.如权利要求6所述的应用,其特征在于,芳烃脱烯烃方法包括芳烃预处理过程,芳烃先经过预处理剂床层,然后与固体酸催化剂接触进行脱烯烃反应;所述的预处理的条件为:‑1

温度100~280℃、压力0.2~6.0MPa、质量空速0.2~15h ,所述预处理剂为下列一种或两种以上任意比例混合物:13X分子筛、HY分子筛、活性白土、活性炭、USY分子筛、介孔WO3/ZrO2复合氧化物固体酸催化剂。

10.如权利要求6所述的应用,其特征在于,芳烃脱烯烃反应在两个或两个以上反应器串联或并联构成的反应装置内进行,各反应器内装填相同或不同的催化剂。