1.一种检测双酚A的特异性电化学传感器的构建方法,其特征在于,所述构建方法包括以下步骤:(1)将Au‑cup@Ru NPs溶液与双酚A的适配体BPA‑Apt孵育,获得Au‑cup@Ru NPs/BPA‑Apt溶液;
(2)将CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs溶液与双酚A的互补链BPA‑Apt‑C溶液孵育,获得BPA‑Apt‑C/CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs溶液;
(3)将Au‑cup@Ru NPs/BPA‑Apt溶液与BPA‑Apt‑C/CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs溶液混合孵育,获得CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs+Au‑cup@Ru NPs组装体溶液;
(4)将上述CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs+Au‑cup@Ru NPs组装体溶液与含有双酚A的溶液反应,检测反应后所得溶液的差分脉冲伏安信号,进行双酚A的定性或定量分析;
步骤(1)中,所述Au‑cup@Ru NPs溶液的制备方法如下:
S1:将硫代乙酰胺、CTAB、乙酸铅和乙酸加入水中,混合反应后固液分离取固相,并重新分散在水中,得到PbS纳米八面体溶液;
S2:向S1所得PbS纳米八面体溶液中加入CTAB、HAuCl4和抗坏血酸,混合反应后固液分离取固相重新分散在CTAB溶液中,再加入HCl进行反应,固液分离取固相重新分散在溶剂中,得到Au‑cup NPs溶液;
S3:向S2所得Au‑cup NPs溶液中加入PVP和抗坏血酸混合反应,再加入溶有RuCl3和PVP的乙二醇溶液继续反应,固液分离取固相重新分散在水中,得到所述Au‑cup@Ru NPs溶液;
步骤S1中,所述硫代乙酰胺、CTAB、乙酸铅和乙酸的摩尔比3.6‑4.0:0.6‑1.0:3.6‑4.0:
15.0‑16.0;
步骤(2)中,所述CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs溶液通过以下方法制备得到:将钴源,铁源和对苯二甲酸混合,搅拌后加入三乙醇胺并进行反应,得到CoFe‑MOF NSs溶液;向所得CoFe‑MOF NSs溶液中加入FeSO4和FeCl3进行反应,再加入氨水继续反应,得到CoFe‑MOF/Fe3O4 NSs溶液;将所得CoFe‑MOF/Fe3O4 NSs溶液、HAuCl4和PVP混合,再加入抗坏血酸继续反应,得到所述CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs溶液;
步骤(3)中,所述Au‑cup@Ru NPs/BPA‑Apt与BPA‑Apt‑C/CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs的摩尔比为1:1‑3:1。
2.根据权利要求1所述的构建方法,其特征在于,所述双酚A的适配体BPA‑Apt序列为CCGGT‑GGGTG‑GTCAG‑GTGGG‑ATAGC‑GTTCC‑GCGTA‑TGGCC‑CAGCG‑CATCA‑CGGGT‑TCGC‑ACCA‑(CH2)6‑SH;所述双酚A的互补链BPA‑Apt‑C序列为SH‑(CH2)6‑ CCCAC‑CTGAC‑CACCC‑ACCGG。
3.根据权利要求1所述的构建方法,其特征在于,步骤(1)中,所述Au‑cup@Ru NPs与双酚A的适配体BPA‑Apt的摩尔比为1:5‑1:15。
4.根据权利要求1所述的构建方法,其特征在于,步骤(2)中,所述CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs与双酚A的互补链BPA‑Apt‑C的摩尔比为1:5‑1:15。
5.根据权利要求1所述的构建方法,其特征在于,步骤(4)中,所述定量分析的标准曲线的制备方法如下:将CoFe‑MOF/Fe3O4/Au NSs+Au‑cup@Ru NPs组装体溶液与不同浓度的双酚A溶液反应后,通过磁性分离组装体材料,将组装体溶液修饰在电极表面,检测差分脉冲伏安信号;取双酚A的浓度的对数值为横坐标,以差分脉冲伏安信号强度为纵坐标,得到所述标准曲线。
6.根据权利要求5所述的构建方法,其特征在于,所述双酚A溶液的浓度范围为1nM‑
5mM。