1.一种柔性抗菌电子皮肤用纤维型超级电容器的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤1：纤维素纳米晶的制备：将微晶纤维素加入到循环酸混合物中，在80‑90℃下连续搅拌；完成后，将所得悬浮液迅速冷却到室温；过滤，将所得功能化的纤维素纳米晶和循环酸混合物分离，对纤维素纳米晶用水续离心洗涤，透析去除剩余的酸，冷冻干燥；

步骤2：大片径高浓度氧化石墨烯溶液的制备：将石墨纳米片加入到铬酸洗液中超声分散，然后机械搅拌，倒入水，抽滤，水洗，乙醇洗；烘烤，冷却至室温；将所得浅橙色溶液离心处理以除去未氧化的石墨；得到大片径氧化石墨烯，将大片径氧化石墨烯加入到水中，搅拌，得到大片径高浓度氧化石墨烯溶液；

步骤3：CNC‑PANI悬浮液的制备：将盐酸和苯胺单体加入纤维素纳米晶水悬液中，在冰浴中搅拌得到均匀混合物，防止团聚；将硫酸铵加入到水中，在0‑5℃下剧烈搅拌氧化聚合，获得CNC‑PANI悬浮液；

3+

步骤4：GO/CNC‑PANI/Fe 纺丝液的制备：将氯化钾溶液和氯化铁溶液先后滴入CNC‑+ 3+PANI悬浮液中，搅拌，随着K和Fe 的加入，形成了动态金属离子配位键和弱氢键；再向悬浮液中加入步骤2制备的大片径高浓度氧化石墨烯溶液，搅拌，得到具有协同“软‑硬”层次结

3+

构的GO/CNC‑PANI/Fe 均匀混合物；

3+ 3+

步骤5：湿法纺丝制备GO/CNC‑PANI/Fe 纤维：对GO/CNC‑PANI/Fe 均匀混合物离心处

3+

理；将所得GO/CNC‑PANI/Fe 纺丝液装入带有旋转喷嘴的注射器中，然后将纺丝液注入氯化钙乙醇水溶液凝固浴中；凝固后，用水和乙醇洗涤；收集所得纤维，先室温干燥，然后真空干燥，以完全消除纤维中的溶剂；

3+

步骤6：还原法制备RGO/CNC‑PANI/Fe 纤维：将步骤5获得的纤维在HI水溶液中化学还原处理，然后用无水乙醇洗涤，真空干燥；然后进行热还原，纤维在Ar气氛下以750‑800℃还原2.5‑3h，950‑1000℃还原1.5‑2h，1150‑1200℃还原0.5‑1h；

步骤7：固态电容器的组装：将2个涂有金层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片作为支撑衬底和集流器，将步骤5获得的纤维经过预编织后放于衬底上形成2个电极，用电解液浸泡的纤维素纸作为固态电解质放在两个电极中间，形成夹心型对称的电容器。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1具体包括：将2‑3g微晶纤维素加入到100‑110ml由体积比为8‑10:1的柠檬酸和盐酸构成的循环酸混合物中，在80‑90℃下连续搅拌10‑12h；完成后，将所得悬浮液迅速冷却到室温；过滤，将所得功能化的纤维素纳米晶和循环酸混合物分离，按液固比20‑22 ml：1g对纤维素纳米晶用水续离心洗涤3‑5次，用Mw=

10000‑15000 Da的透析袋透析24‑48h去除剩余的酸，冷冻干燥。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2具体包括：将500‑600 mg石墨纳米片加入到560 ml铬酸洗液中超声分散30‑40 min，然后35‑45℃下机械搅拌10‑20 min，倒入

1‑2升水，抽滤，水洗3‑5 次，乙醇洗2‑3 次；110‑120℃烘烤3‑3.5 h，冷却至室温；将所得浅橙色溶液以2000‑3000rpm的速度离心8‑10min以除去未氧化的石墨；得到横向尺寸为0.5 6~μm的大片径氧化石墨烯，将300‑350mg大片径氧化石墨烯加入到10‑12ml水中，40‑45℃搅拌

3‑4h，得到大片径高浓度氧化石墨烯溶液。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3具体包括：将20‑22ml 1M盐酸和

0.20‑0.22g苯胺单体加入到8‑12g 1‑3wt%的纤维素纳米晶水悬液中，在冰浴中搅拌60‑

70min得到均匀混合物，防止团聚；将0.41‑0.43g 硫酸铵加入到2‑3ml水中，在0‑5℃下剧烈搅拌2‑2.5h氧化聚合，获得CNC‑PANI悬浮液。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4具体包括：将2‑2.5ml 0.0018mol氯化钾溶液和2‑2.5ml 0.0018mol氯化铁溶液先后滴入CNC‑PANI悬浮液中，在25‑30℃搅拌+ 3+

1‑1.5h，随着K 和Fe 的加入，形成了动态金属离子配位键和弱氢键；再向悬浮液中加入1‑

1.5g步骤2制备的大片径高浓度氧化石墨烯溶液，在25‑30℃下搅拌2‑3h，得到具有协同

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“软‑硬”层次结构的GO/CNC‑PANI/Fe 均匀混合物。

3+

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤5具体包括：对GO/CNC‑PANI/Fe 均

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匀混合物以18000‑20000 rpm的速度离心处理；将所得GO/CNC‑PANI/Fe 纺丝液装入带有旋转喷嘴的8‑12ml塑料注射器中，喷丝孔的直径尺寸为200‑400μm，然后将纺丝液注入3‑7wt%‑1氯化钙乙醇水溶液凝固浴中，相应的注射器速度为40‑60μl min 以及拉杆拉伸速度vr1=

3.5‑3.7cm/s和拉杆收集速度vr2=3.7‑3.9cm/s；凝固30‑35min后，用水和乙醇依次洗涤3‑5次；收集所得纤维，先室温干燥10‑12h，然后37‑40℃真空干燥20‑24h，以完全消除纤维中的溶剂。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤6具体包括：将步骤5获得的纤维在

40‑47wt%的HI水溶液中以80‑85℃化学还原处理9‑10h，然后用无水乙醇连续洗涤3‑5次，

40‑50℃真空干燥10‑12h；然后进行热还原，纤维在Ar气氛下以750‑800℃还原2.5‑3h，950‑

1000℃还原1.5‑2h，1150‑1200℃还原0.5‑1h，均在真空管式炉中进行。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤7中：所述电解液为0.8‑1.2M的硫酸钠电解液。