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专利号: 202210025910X
申请人: 江苏大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-10-22
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种温度响应型聚合物荧光探针,其特征在于,结构式为:

2.如权利要求1所述的一种温度响应型聚合物荧光探针的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)罗丹明B酰肼的制备

称取罗丹明B溶于甲醇,在室温条件下搅拌均匀,逐滴加入水合肼搅拌,溶液加热回流,反应完成后冷却至室温;待有大量橙色固体析出,减压蒸馏;用去离子水洗涤固体后抽滤,将固体溶于甲醇,再次减压蒸馏,用去离子水洗涤后抽滤,重复上一步操作两次,得到的粉色固体即为罗丹明B酰肼;

(2)罗丹明B硫代酰肼的制备

将步骤(1)制备的罗丹明酰肼溶解于甲苯中,加入劳森试剂,在氮气气氛下,升温回流,反应完成后停止加热,冷却至室温;减压蒸馏,除去溶剂得到浅紫色固体,即为罗丹明B硫代酰肼;

(3)BTPA的制备

将3‑巯基丙酸滴加到氢氧化钾溶液中,然后在剧烈搅拌下滴加二硫化碳,在室温下搅拌;然后加入溴化苄油浴反应,反应完成后冷却至室温,将反应物加入到三氯甲烷中,滴加盐酸酸化;接着洗涤、干燥、浓缩,加入二氯甲烷析出结晶,并对结晶进行洗涤、干燥,得到的黄色固体为BTPA;

(4)基于聚乙二醇单甲醚的大分子链转移剂PEG113‑BTPA的制备

将干燥的聚乙二醇单甲醚和步骤(3)制得的BTPA溶于无水二氯甲烷中,冰水浴中搅拌均匀,然后加入含4‑二甲氨基吡啶DMAP和N,N‑二环己基碳二亚胺DCC的二氯甲烷溶液,搅拌反应,反应完成后过滤,减压浓缩,并将浓缩后的滤液用过量的冰乙醚沉淀,得到沉淀物;将沉淀物溶于二氯甲烷中,减压浓缩,再用冰乙醚沉淀,重复数次,干燥得到淡黄色固体即为基于PEG的大分子链转移剂;

(5)温敏嵌段聚合物PEG113‑b‑P(NIPAM‑co‑GMA)的制备将步骤(4)制备的大分子链转移剂PEG113‑BTPA,N‑异丙基丙烯酰胺NIPA,甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA和引发剂偶氮二异丁腈AIBN溶于1,4‑二氧六环混合均匀,除去氧后在氮气气氛下油浴反应,反应结束后用冰水浴淬灭聚合反应,打开封口暴露于空气中,用1,4‑二氧六环稀释,再用冷乙醚沉淀,重复上述溶解‑沉淀步骤三次,得到的浅黄色温敏嵌段聚合物PEG113‑b‑P(NIPAM‑co‑GMA);

所述聚乙二醇单甲醚大分子链转移剂PEG113‑BTPA、N‑异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、偶氮二异丁腈和1,4‑二氧六环的用量比为0.32‑0.53g:0.85‑1.41g:0.6‑1mmol:

6‑10mg:3‑5mL;

(6)温敏聚合物荧光探针的制备

将步骤(5)制备好的温敏嵌段聚合物PEG113‑b‑P(NIPAM‑co‑GMA)和步骤(2)制备的罗丹明B硫代酰肼溶于1,4‑二氧六环,混合均匀后,除去混合液体中的氧气,在N2气氛下油浴反应,反应结束后用冰水浴猝灭反应,然后用过量的冷乙醚沉淀,得到粉红色的的产物即为温度响应型聚合物荧光探针;

所述温敏嵌段聚合物、罗丹明B硫代酰肼、1,4‑二氧六环的用量比为170‑330mg:10‑

20mg:2‑4mL。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述罗丹明B、甲醇、水合肼的用量比为3‑5g:60‑100mL:9‑15mL,其中,水合肼的质量百分浓度为85wt%;回流加热温度为60‑80℃,反应时间为4‑6h。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,罗丹明B酰肼、甲苯、劳森试剂的用量比为0.182‑0.273g:4‑6mL:0.162‑0.243g;回流反应温度为70‑90℃,反应时间为3‑5h。

5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,氢氧化钾、3‑巯基丙酸、二硫化碳、溴化苄、三氯甲烷和盐酸的用量比为3.25~3.55g:2.5~3.0mL:4~6mL:5~5.5g:

70mL:8mL;反应温度为82‑85℃,反应时间为12‑14h。

6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,聚乙二醇单甲醚、BTPA、二氯甲烷的用量比为1.0mmol:2.0mmol:50mL;加入二氯甲烷混合液的4‑二甲氨基吡啶、N,N‑二环己基碳二亚胺、二氯甲烷的用量比为50mg:1g:20mL;所述反应温度为25℃,反应时间为

48h。

7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,除氧方式为通氮气30min,所述反应温度为70‑80℃,反应时间为22‑24h。

8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(6)中,除氧方式为通氮气30min,所述的油浴反应温度为70‑80℃,反应时间为22‑24h。

3+

9.将权利要求1所述温度响应型聚合物荧光探针用于检测Au 的用途。