1.一种堆叠结构双齿氮配体锌配合物,其特征在于,其化学式为[Zn(L)2SiF6·2H2O],其中L为1,3‑二咪唑基苯配体(Ⅰ),结构式如下所示:(Ⅰ);
所述的双齿氮配体锌配合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,其晶胞参数为a=11.7783
(6),b=17.308(8),c=15.447(6)Å,α=90°,β=96.138(6)°,γ=90°,V=3130.87Å;所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备配体L:将咪唑、碳酸钾和碘化铜混合并研磨均匀后滴加1,3‑二溴苯,装入聚四氟内衬反应器中,氮气吹扫后放入烘箱加热反应;反应结束后,降至室温,用水洗涤抽滤后保留滤渣,经萃取,过滤,旋蒸得到配体L;
(2)将Zn(BF4)2/(NH4)2SiF6水溶液滴加于试管底层,再将N,N‑二甲基乙酰胺/乙醇/水混合物缓冲溶液沿管壁缓慢加入试管作为缓冲层,最后将配体L的N,N‑二甲基乙酰胺溶液缓慢加入试管,形成三层界面溶液;
(3)将步骤(2)制备的三层界面溶液加盖,室温放置反应,反应结束后,经过滤,洗涤,干燥,得到双齿氮配体锌配合物。
2.根据权利要求1所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)制备配体L:将咪唑、碳酸钾和碘化铜混合并研磨均匀后滴加1,3‑二溴苯,装入聚四氟内衬反应器中,氮气吹扫后放入烘箱加热反应;反应结束后,降至室温,用水洗涤抽滤后保留滤渣,经萃取,过滤,旋蒸得到配体L;
(2)将Zn(BF4)2/(NH4)2SiF6水溶液滴加于试管底层,再将N,N‑二甲基乙酰胺/乙醇/水混合物缓冲溶液沿管壁缓慢加入试管作为缓冲层,最后将配体L的N,N‑二甲基乙酰胺溶液缓慢加入试管,形成三层界面溶液;
(3)将步骤(2)制备的三层界面溶液加盖,室温放置反应,反应结束后,经过滤,洗涤,干燥,得到双齿氮配体锌配合物。
3.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中咪唑、碳酸钾、碘化铜和1,3‑二溴苯的摩尔比为100: 35: 0.3: 12。
4.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中加热反应温度为200℃,反应时间为24 36h。
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5.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中Zn(BF4)2/(NH4)2SiF6水溶液中Zn(BF4)2和(NH4)2SiF6的浓度均为0.08~0.12mol/L,摩尔比为1:1。
6.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中配体L在N,N‑二甲基乙酰胺溶液中的浓度为0.06 0.08 mol/L。
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7.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中L配体的N,N‑二甲基乙酰胺溶液、N,N‑二甲基乙酰胺/乙醇/水混合物缓冲溶液和Zn(BF4)2/(NH4)2SiF6水溶液体积比为2:2:1。
8.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中N,N‑二甲基乙酰胺/乙醇/水混合物缓冲溶液中N,N‑二甲基乙酰胺、乙醇和水的体积比为3:1:1。
9.根据权利要求2所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物的制备方法,其特征在于:步骤(3)中室温放置反应时间为7 10d。
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10.根据权利要求1所述的堆叠结构双齿氮配体锌配合物在乙烯/乙烷混合气分离中的应用。