1.一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A、介孔型Zr‑MOF‑NH2材料的合成:称取相同当量的锌盐和2‑氨基对苯二甲酸,以及锌盐
10‑30倍当量的苯甲酸,加入到DMF中,并加入适量浓盐酸后进行超声溶解,得到混合溶液,将混合溶液转移至含有锌盐相同当量的ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解,待溶解完全后将混合液置于100℃以上进行水热反应12‑24h,反应完后,分别采用DMF和乙醇对产物洗涤若干次后,再真空干燥,得到介孔型Zr‑MOF‑NH2材料;
+ 2+
B、Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2的制备:将Zr‑MOF‑NH2分散在含有0.1‑0.5mol/L的AgNO3和
0.1‑0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2‑12小时后,离心分离并分别使用水和+ 2+
乙醇洗涤若干次,其后再进行真空干燥,得到Zr(Ag/Zn )‑MOF‑NH2;
+ 2+ + 2+
C、P(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2复合材料的制备:将丙交酯、Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2、氨甲环酸或4‑氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中,升温至110℃以上使丙交酯熔化后进行超声分散,然后在搅拌条件下再将体系升温至140‑170℃并连续反应4‑8小+ 2+
时,反应完后冷却得到P(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag/Zn )‑MOF‑NH2复合材料。
2.一种具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A、介孔型Zr‑MOF‑NH2材料的合成:称取1当量的锌盐、10‑30当量的苯甲酸及1当量2‑氨基对苯二甲酸,加入40ml的DMF和1‑3ml的浓盐酸后进行超声溶解,得到混合溶液,将混合溶液转移至含有1当量ZrCl4的反应釜胆内并进行超声分散溶解,待溶解完全后将混合液置于
120℃的条件下进行水热反应24h,反应完后,分别采用DMF和乙醇对产物洗涤3次后,再在
100℃条件下进行真空干燥24h,得到介孔型Zr‑MOF‑NH2材料;
+ 2+
B、Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2的制备:将Zr‑MOF‑NH2分散在含有0.1‑0.5mol/L的AgNO3和
0.1‑0.5mol/LZn(NO3)2混合盐的水溶液中进行吸附2‑12小时后,离心分离并分别使用水和+ 2+
乙醇循环洗涤3次,其后再在100℃的条件下进行真空干燥24h,得到Zr(Ag/Zn )‑MOF‑NH2;
+ 2+ + 2+
C、P(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2复合材料的制备:将丙交酯、Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2、氨甲环酸或4‑氨甲基苯甲酸及催化剂放置于反应釜中,升温至110℃使丙交酯熔化后进行超声分散,然后在搅拌条件下再将体系升温至140‑170℃并连续反应4‑8小时,反+ 2+
应完后冷却得到P(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag/Zn )‑MOF‑NH2复合材料。
3.根据权利要求1或2所述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料,其特征在于,在步骤A中,所述的锌盐为醋酸锌、硝酸锌、硫酸锌和氯化锌中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料,其特征在于,在步骤C+ 2+
中,Zr(Ag/Zn )‑MOF‑NH2占总组分的重量份数为1~10份,氨甲环酸或4‑氨甲基苯甲酸占总组分的重量份数为5~25份,丙交酯质量占总组分的重量份数为65~94份。
5.根据权利要求1或2所述的具有缓释效能的抗菌性医用敷料,其特征在于,所述的催化剂为有机锡或有机胍,当催化剂为有机锡时,催化剂用量为投料量的万分之一至万分之五,当催化剂为有机胍时,催化剂用量为投料量的千分之一之千分之十。
6.一种根据权利要求1‑5任意一项所述的具有缓释效能的抗菌性复合材料的制备方法得到的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法,其特征在于,+ 2+
将P(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag /Zn )‑MOF‑NH2复合材料与医用级聚乳酸混合均匀,得到复合料,然后将复合料溶于DMF/CHCl3的混合溶液中,采用静电纺丝的方式得到具有缓释效能的抗菌性医用敷料。
7.根据权利要求6所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法,其特征在于,CCl3和DMF的重量比为7:3‑9:1,复合料占复合料与DMF/CHCl3的混合溶液的总重量为8‑15wt%。
8.根据权利要求7所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法,其特征在于,CCl3和DMF的重量比为9:1。
9.根据权利要求6所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法,其特征在于,P+ 2+
(LA‑co‑ABA/TA)@Zr(Ag/Zn )‑MOF‑NH2复合材料与医用级聚乳酸的重量比为1/9‑5/5。
10.根据权利要求6所述的具有缓释效能的抗菌医用敷料的制备方法,其特征在于,所述的医用级聚乳酸Mn≥50000。