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专利号: 2021114353210
申请人: 南京师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-18
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种铁催化醌类化合物氯化的方法,其特征在于,包括如下步骤:在溶剂中,以氯化盐为氯试剂、过氧化物为氧化剂,铁为催化剂、氨基酸或其衍生物或新铜试剂为配体,氧化氯化醌类化合物的烯键生成氯取代的醌类化合物;

反应通式表示如下:

式中:R1表示苯环上取代的基团,R1选自氢、C1~C20的烷基、C1~C20卤取代烷基、C1~C20烷基羰基、硝基、羟基、或氰基;R2表示烯键上取代的基团;X表示钠、钾或锂;

所述R2表示醌烯键上的取代基,R2选自氢,C1~C20的烷基、烯、炔基,C1~C20的烷氧基,C2~C20的环氧烷基,C1~C20的卤取代烷基,C3~C20的环烷基,C1~C20的硅烷基,C1~C20的烷硫基,叔丁基,三氟甲基,芳基,芳氧基,杂芳基、杂芳氧基,芳胺基,C1~C20烷基羰基,羧基,C1~C20烷氧基羰基,C1~C20烷胺基羰基,芳基羰基或氨基;

所述配体选自S‑乙酰氨基甲基‑N‑叔丁氧羰基‑L‑半胱氨酸、N‑乙酰‑L‑半胱氨酸、N,N'‑双(叔丁氧羰基)‑L‑胱氨酸、L‑丝氨酸、D‑胱氨酸、天冬氨酸、D‑精氨酸、异丝氨酸、L‑苏氨酸、L‑酪氨酸、BOC‑L‑脯氨酸、BOC‑甘氨酸‑甘氨酸‑甘氨酸、2‑烯丙基‑N‑FMOC‑L‑甘氨酸、BOC‑D‑苯丙氨酸、L‑半胱氨酸、D‑丝氨酸、缬氨酸、D‑脯氨酸、D‑缬氨酸、L‑脯氨酸、L‑苯丙氨酸、N‑BOC‑N'‑三苯甲基‑L‑组氨酸、新铜试剂、L‑色氨酸、N‑BOC‑L‑亮氨酸、L‑组氨酸、BOC‑L‑谷氨酸、L‑胱氨酸、β‑巯基缬氨酸或者L‑高胱氨酸;

所述溶剂为有机溶剂、水或有机溶剂的水溶液,所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、1,3‑丙二醇、甘油、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、三氟乙醇、2‑甲基‑2‑丁醇、3‑甲氧基丁醇、仲丁醇、叔戊醇、4‑甲基‑2‑戊醇、异戊醇、2‑戊醇、3‑戊醇、环戊醇、正戊醇、聚乙二醇200‑10000、乙腈、苯腈、甲苯、丙酮、二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、二甲亚砜、N,N‑二甲酰胺、N,N‑二乙酰胺、乙酸乙酯、1,4‑二氧六环或四氢呋喃,所述溶剂为有机溶剂的水溶液时,所述水与有机溶剂的体积比为1:(0.1~5)。

2.根据权利要求1所述的铁催化醌类化合物氯化的方法,其特征在于,所述氧化氯化醌类化合物的烯键生成氯取代的醌类化合物的反应的温度为25~150℃、时间为0.25~48小时。

3.根据权利要求1所述的铁催化醌类化合物氯化的方法,其特征在于,所述铁选自三氟甲磺酸铁、氯化亚铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮铁、2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮亚铁、2,2,

6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮铁、1,3‑二苯基丙二酮亚铁、1,3‑二苯基丙二酮铁、苯甲酰丙酮亚铁、苯甲酰丙酮铁、铁氰化亚铁、铁氰化铁、醋酸亚铁、七水硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硫酸铁、草酸亚铁、草酸铁、氟化亚铁、氟化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、碘化铁、三氯化铁、高氯酸铁(III)水合物、1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁、酞菁亚铁、硝酸铁、氧化铁或四氧化三铁。

4.根据权利要求1所述的铁催化醌类化合物氯化的方法,其特征在于,所述氧化剂选自过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化氢、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、二叔丁基过氧化物、单过硫酸氢钾、过氧化二异丙苯、2‑过氧化丁酮或者双(三甲基硅基)过氧化物。

5.根据权利要求1所述的铁催化醌类化合物氯化的方法,其特征在于,所述氯盐选自氯化钠、氯化钾或氯化锂。

6.根据权利要求1所述的铁催化醌类化合物氯化的方法,其特征在于,所述醌类化合物、氯化盐、过氧化物、氨基酸或及其衍生物或新铜试剂、铁催化剂的摩尔比为1:(2~50):(2~50):(0.002~20):(0.001~10)。