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专利号: 2021112453962
申请人: 新乡医学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-09-26
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α‑羟基化的方法,其特征在于具体步骤为:将吡唑酮类化合物Ia、相转移催化剂和光敏剂在溶剂中搅拌混合均匀,再加入碱,在可见光及空气或氧气条件下于‑78 60℃反应制得手性α‑羟基吡唑酮类化合物Ib,~制备过程中的反应方程式为:

其中R1为苯基或取代苯基,该取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C1‑4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基,R2为甲基、乙基或取代乙基,该取代乙基上的取代基为苯基、取代苯基、萘基或炔基,取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C1‑4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基,R3为C1‑4烷基、苯基、取代苯基或萘基,该取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C1‑4烷基、硝基、乙腈基、亚甲基二氧基或三氟甲基;

所述相转移催化剂选自金鸡纳碱衍生物IIa、IIb、IId、IIe或IIf,;

其中R4为H或甲氧基,R5‑R9为H、F、Cl、Br、I、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基、三氟甲基、苯基、取代苯基或萘基,该取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C1‑4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基,R10为H、F、Cl、Br、I、C1‑4烷基或C1‑4烷氧基;

所述光敏剂为四苯基卟啉、孟加拉玫瑰红、酞菁、曙红、噻吨酮、亚甲基蓝或单质碘;

所述碱为碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠或乙醇钠中的一种或几种水溶液组合;

所述溶剂为三氟甲苯、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、对二甲苯、均三甲苯或正己烷中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α‑羟基化的方法,其特征在于:反应温度为‑20℃。

3.根据权利要求1所述的相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α‑羟基化的方法,其特征在于:所述相转移催化剂用量为吡唑酮类化合物的0.01‑50mol%。

4.根据权利要求1所述的相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α‑羟基化的方法,其特征在于:所述可见光为太阳光或3W‑LED白光。