1.一种磷‑金属有机框架复合材料的制备方法,其特征在于,包括:步骤S1:将单质红磷在惰性气体保护下研磨30min‑60min;
步骤S2:利用有机配体和金属硝酸盐制备金属有机框架;
步骤S3:将步骤S1与步骤S2所得产物按比例混合均匀,通过一步水热法获得磷‑金属有机框架的无水乙醇混合溶液;
步骤S4:将步骤S3所得混合溶液离心干燥,得到磷‑金属有机框架复合材料。
2.根据权利要求1所述的磷‑金属有机框架复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S2还包括:
将有机配体和金属硝酸盐溶于无水乙醇中,剧烈搅拌至澄清溶液;
将所述澄清溶液在100 180℃下进行水热反应,并在干燥箱进行干燥,得到金属有机框~
‑1
架预产物,所述水热反应升温速率为2 5℃ min ,所述水热反应保温时间为8 24h;
~ ~
将所述金属有机框架预产物用无水乙醇多次洗涤后,在60 80℃下烘干8 12h,获得金~ ~
属有机框架。
3.根据权利要求1所述的磷‑金属有机框架复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3还包括:
将步骤S1与步骤S2所得产物按照1:35 1:1的质量比混合加入无水乙醇中,搅拌10~ ~
20min后,超声20 40min;
~
将超声后的混合液进行水热反应,得到磷‑金属有机框架的无水乙醇混合溶液,所述水‑1
热反应的升温速率为2 5℃min ,所述水热反应的温度为50 100℃,所述水热反应的保温时~ ~
间为4 10h。
~
4.根据权利要求1所述的磷‑金属有机框架复合材料的制备方法,其特征在于,所述有机配体为1,3,5‑三苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或2,5‑二羟基对苯二甲酸,所述金属硝酸盐为硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁、硝酸钴和硝酸铜中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的磷‑金属有机框架复合材料的制备方法,其特征在于,所述有机配体为1,3,5‑三苯甲酸,所述金属硝酸盐为硝酸镍。
6.一种磷‑金属有机框架复合材料,其特征在于,所述磷‑金属有机框架复合材料由所述权利要求1‑5中任意一种制备方法制得。
7.根据权利要求6所述的磷‑金属有机框架复合材料,其特征在于,所述磷‑金属有机框架复合材料包括红磷活性中心和具有电化学储锂活性的金属有机框架,所述金属有机框架为包含金属离子和有机配体的多孔材质。
8.一种由权利要求1‑5任意一项所述的方法制得的磷‑金属有机框架复合材料作为锂离子电池负极的应用。