1.一种混凝土防冻剂,其特征在于:以质量份数计包括早强剂1‑3份、引气剂1‑2份、聚羧酸型减水剂8‑12份、碳酸钾6‑10份,所述引气剂包括十二烷基苯磺酸钠、壳聚糖多孔微载体、改性增稠剂,其质量比为1:(5‑10):(0.7‑1.3),所述改性增稠剂的制备原料包括阳离子纤维素醚、N,N‑二甲基十二烷基叔胺、丙烯基‑1,3‑磺酸内酯、甘油酯。
2.根据权利要求1所述的混凝土防冻剂,其特征在于:所述早强剂为三乙醇胺或甲酸钙,所述阳离子纤维素醚为3‑氯‑2‑羟丙基三甲基氯化铵纤维素醚。
3.根据权利要求1所述的混凝土防冻剂,其特征在于:所述N,N‑二甲基十二烷基叔胺、丙烯基‑1,3‑磺酸内酯、甘油酯的摩尔比为1:(1.1‑1.3):(1.2‑1.5),其三种化合物的总质量与阳离子纤维素醚的质量的比值为(0.5‑0.6):1。
4.根据权利要求1所述的混凝土防冻剂,其特征在于:所述改性增稠剂的制备方法为:将丙烯基‑1,3‑磺酸内酯和引发剂混合后,缓慢滴加甘油酯进行加聚反应,控制反应温度为
70‑80℃,反应时间为4‑5h,得加聚产物;将N,N‑二甲基十二烷基叔胺溶解于异丙醇中,搅拌均匀后滴入加聚产物进行反应,控制反应温度为70‑75℃,反应1.5‑2.5h后降温至45‑50℃,加入阳离子纤维素醚,搅拌均匀继续恒温反应30‑50min;反应完成后减压蒸馏除溶剂,用石油醚洗涤,真空干燥即得改性增稠剂;
其中,引发剂占加聚反应原料的0.2‑0.3%,引发剂为叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的混凝土防冻剂,其特征在于:所述引气剂的制备方法为:(1)将壳聚糖溶解于醋酸溶液中,配制成3‑4%的壳聚糖溶液,然后加入阳离子表面活性剂,搅拌6‑10min得溶胶,将溶胶置于液氮冷冻干燥机中干燥24h,得壳聚糖多孔微载体;
(2)将改性增稠剂和十二烷基苯磺酸钠混合均匀后,加入壳聚糖多孔微载体,置于
1000‑2000r/min的分散机中分散20‑30min,即得引气剂。
6.根据权利要求5所述的混凝土防冻剂,其特征在于:步骤(1)中的冷冻干燥条件为20‑
30Pa,‑(58‑62)℃,阳离子表面活性剂为咪唑啉、吗啉胍类或者三嗪类,其加入量为6‑10%。
7.根据权利要求1所述的混凝土防冻剂,其特征在于:所述混凝土防冻剂还包括15‑25份防冻微型胶囊,粒径为0.4‑1mm,所述防冻微型胶囊以质量份数计包括芯料30‑50份、囊材
10‑16份、压敏层3‑5份、碱溶性外膜4‑6份。
8.根据权利要求7所述的混凝土防冻剂,其特征在于:所述芯料包括尿素、低级醇中的一种或者两种的组合,所述囊材的原料包括质量比为1:(0.5‑1)的石蜡、橡胶粉,所述橡胶粉的目数为160‑200目,所述压敏层的原料为压敏胶,所述压敏胶为橡胶类或者丙烯酸类压敏胶。
9.根据权利要求8所述的混凝土防冻剂,其特征在于:防冻微型胶囊的制备方法包括以下步骤:
S1、将芯料、水混合,搅拌,形成均匀的水相,其中,水的加入量为芯料质量的20‑80%;
S2、将石蜡融化后,加入非离子型乳化剂,升温至80‑100℃,乳化,得油相;
S3、将油相降温至60‑70℃,然后将水相缓慢滴加到油相中,滴加完后再加入橡胶粉,搅拌均匀后,得到的料液进料于低温喷雾机中,在0‑5℃气流中喷雾冻凝,得微胶囊主体;
S4、在微胶囊主体表面喷涂压敏胶,表面干燥后,进行激光打孔,然后投入包衣机,喷入碱溶性外膜材料液,干燥后即得防冻微型胶囊;
其中,步骤S4中激光打孔的数量为1个/粒,孔径为10‑50μm,所述碱溶性外膜材料液由碱溶性丙烯酸树脂溶解于5‑10倍量的氨水中制得。
10.一种根据权利要求1‑9任一项所述的混凝土防冻剂的应用,其特征在于:将水泥、掺合料、骨料混合后,先加入一半的水和混凝土防冻剂,搅拌1‑2min后加入滑石粉或云母粉,然后再继续加入另一半的水和非离子型分散剂或高分子分散液,搅拌均匀即可,其中防冻剂的总掺量为3‑5%,滑石粉或云母粉的添加量为0.6‑1%,非离子型分散剂或高分子分散液的添加量为0.2‑0.4%。