1.一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于所述Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石的制备方法是,将水滑石与Co(II)盐、Zn(II)盐和Cu(II)盐混合后,置于球磨罐中于室温下进行球磨,所述球磨的转速为600 900 rpm,所~述球磨时间5.0~15.0 h,球磨后的颗粒状粉末产物置于N2气氛下高温处理,冷却,产物用
0.5 10.0 mol/L盐酸水溶液搅拌洗涤1.0 10.0 h,抽滤,水洗至pH值为3.0 8.0,真空干燥~ ~ ~得Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石;
所述高温处理温度为300 800℃,高温处理的时间为1.0 10.0 h。
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2.如权利要求1所述的一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述Co(II)盐为Co (CH3COO)2、Co (NO2)2、CoSO4、CoCl2及其水合物中的至少一种或两种以上任意比例的混合物;所述Zn(II)盐为Zn (CH3COO)2、Zn (NO2)2、ZnSO4、ZnCl2及其水合物中的至少一种或两种以上任意比例的混合物;所述Cu(II)盐为Cu (CH3COO)2、Cu (NO2)2、CuSO4、CuCl2及其水合物中的至少一种或两种以上任意比例的混合物;
所述Co(II)、Zn(II)、Cu(II)三者金属离子的总物质的量与水滑石质量之比为0.001~
0.500 :1.0,物质的量单位是mol,质量单位是g。
3.如权利要求2所述的一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述Co(II)、Zn(II)、Cu(II)三者金属离子的总物质的量与水滑石质量之比为0.002 0.005:1.0,物质的量单位是mol,质量单位是g。
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4.如权利要求1所述的一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述高温处理、冷却后的产物用1.5 3.0 mol/L盐酸水溶液搅拌洗~涤5.0 8.0 h,抽滤,水洗至pH值为5.0 7.0,真空干燥得Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑~ ~石。
5.如权利要求1所述的一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述Co(II)盐、Zn(II)盐与Cu(II)盐的摩尔比为1.0 : 0.1 3.0 : ~
0.1~3.0,所述水滑石为镁铝碳酸根型水滑石Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。
6.如权利要求5所述的一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述Co(II)盐、Zn(II)盐与Cu(II)盐的摩尔比为1.0 : 0.5 2.5 : ~
0.5 2.5。
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7.如权利要求1所述的一种Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述高温处理的时间为1.0 5.0 h。
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8.如权利要求1所述的Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述应用方法如下:将Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石分散于环烷烃中,所得反应混合液加入至具有聚四氟乙烯内胆的不锈钢高压反应釜中,密封反应体系,搅拌下升温至反应温度,通入氧化剂搅拌反应一段时间;反应完毕后冷却至室温,向反应液中加入三苯基膦,室温下搅拌30 40 min还原生成的过氧化物,即反应生成最终的反应产物环~烷基醇和环烷基酮。
9.如权利要求8所述的Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述环烷烃为环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十二烷中的至少一种或两种以上任意比例的混合物;所述Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石质量与环烷烃的物质的量之比为1:5 20,质量的单位是g,物质的量单位是mol。
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10.如权利要求9所述的Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石质量与环烷烃的物质的量之比为1:8 12,质量的单位是g,物质的量单位是mol。
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11.如权利要求8所述的Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述氧化剂为氧气、空气或其任意比例混合物;
通入氧化剂搅拌反应时,反应温度为80 160℃,反应压力为0.1 2.0 MPa,搅拌反应时~ ~间为2.0 24.0 h,搅拌速率为600 1200 rpm。
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12.如权利要求11所述的Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,通入氧化剂搅拌反应时,反应温度为80 140℃;反应压力为0.6 1.2 ~ ~MPa;搅拌反应时间为8.0 16.0h;搅拌速率为800 1000 rpm。
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13.如权利要求8所述的Co(II)&Zn(II)&Cu(II)掺杂水滑石在催化氧化环烷烃反应中的应用,其特征在于,所述三苯基膦的摩尔用量是环烷烃原料摩尔用量的2 4%。
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