1.一种以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)原料炔醇化合物1的制备:将含10%水的Bu4NOH催化剂,加入DMSO溶剂中,再加入苯乙炔类化合物,在温度为5℃及搅拌的条件下加入苯基羰基类化合物,继续搅拌,TLC检测反应结束后,用水和乙酸乙酯的混合物萃取分离得到水油相,油相减压旋蒸除去乙酸乙酯,残余物柱层析快速分离,得到炔醇化合物1,反应式如下:(2)将炔醇化合物1加入预先干燥的Schlenk管中,依次加入水,金属材料Al‑SBA‑15、搅拌均匀,在90℃‑130℃下进行反应,待反应进行10‑15min后,迅速加入丁炔二酸二甲酯或丁炔二酸二乙酯2反应1‑48h后TLC检测反应的进程,反应液经过滤、水和二氯甲烷的混合溶液萃取后,萃取液经减压除去溶剂,残留物经过柱层析分离,得到乙炔基衍生物I,反应式如下:
1
其中,R 为氢、甲基、甲氧基、氯、或溴中的任意一种,取代基的位置、个数以及共轭位置不固定;
2
R为氢、甲基、或乙基中的任意一种;
3
R为氢、乙基、或甲氧基中的任意一种,取代基的位置、个数以及共轭位置不固定;
化合物2上的EWG为‑COOCH3或‑COOCH2CH3。
2.根据权利要求1所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法,其特征在于,步骤(1)中所述的催化剂为10%水的Bu4NOH,所述的Bu4NOH加入DMSO中,再加入分子筛,分子筛成分为Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·H2O,混料1‑2h后,过滤去除分子筛。
3.根据权利要求2所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法,其特征在于,步骤(1)中苯乙炔类化合物与苯基羰基类化合物的摩尔比为3‑5:1;Bu4NOH的加入量为苯乙炔类化合物与苯基羰基类化合物总摩尔量的10‑30%。
4.根据权利要求1所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法,其特征在于,步骤(2)中炔醇化合物1和化合物2的投料摩尔比为0.1‑2:0.1‑5。
5.根据权利要求4所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法,其特征在于,炔醇化合物1和化合物2的投料摩尔比为1:5。
6.根据权利要求1所述的以水为溶剂的[4+2]环化反应制备乙炔基萘衍生物的方法,其特征在于,步骤(2)中反应的温度为110℃,反应的时间为36h。