1.一种硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述方法包括:在特定的溶剂、催化剂和加氢反应条件下,原料硝基苯发生加氢反应制备得到苯胺,所述溶剂为异丙醇、甲醇、乙醇中的至少一种,所述催化剂为Ni‑ZrO2/SBA‑15催化剂;所述加氢反应条件包括:反应温度为80℃~120℃,氢气压力为0.8MPa~1.0MPa,反应时间为10min~60min;其中,所述Ni‑ZrO2/SBA‑15催化剂采用以下方法制备,包括:
1)采用浸渍法使ZrO2以单层形式负载在载体SBA‑15分子筛上并形成半导体膜层,得到复合载体ZrO2/SBA‑15;
2)采用气相还原法将Ni纳米颗粒锚定到所述复合载体ZrO2/SBA‑15上得到所述Ni‑ZrO2/SBA‑15催化剂,活性组分Ni纳米颗粒与ZrO2半导体膜层存在协同作用。
2.根据权利要求1所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述反应温度为
120℃,所述反应时间为30min。
3.根据权利要求1所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述Ni‑ZrO2/SBA‑
15催化剂中的镍与所述硝基苯的摩尔比为0.5%~1.5%。
4.根据权利要求1所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述Ni‑ZrO2/SBA‑
15催化剂中镍的质量含量为3~10%;所述复合载体ZrO2/SBA‑15中ZrO2的质量含量为9~
15%。
5.根据权利要求1至4任一项所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述浸渍法具体为:首先将ZrOCl2·8H2O溶解于去离子水中,然后加入分子筛SBA‑15,搅拌均匀后加入碱溶液调节pH值为9,再在80℃下搅拌30~240min,所得溶液经静置陈化、洗涤、固液分离、干燥、煅烧得到所述复合载体ZrO2/SBA‑15。
6.根据权利要求5所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述浸渍法中,静置陈化时间为12~24h;干燥的温度为70℃~90℃,干燥的时间为8~12h;煅烧温度为450~
600℃,煅烧时间为2~4h。
7.根据权利要求1至4任一项所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述气相还原法具体为:将步骤1)制备得到的复合载体ZrO2/SBA‑15溶解于溶剂乙二醇中,然后加入Ni(NO3)2·6H2O,搅拌均匀后加入碱溶液调节pH值为9,再在30℃下搅拌4h,所得溶液经洗涤、真空干燥、氢气还原后得到所述Ni‑ZrO2/SBA‑15催化剂。
8.根据权利要求7所述的硝基苯加氢制备苯胺的方法,其特征在于,所述气相还原法中,真空干燥的温度为70℃~90℃,干燥的时间为8~12h;氢气还原的温度为600℃,氢气还原的时间为4h。
9.一种用于硝基苯加氢制备苯胺的杂化纳米结构镍催化剂,其特征在于,所述镍催化剂的表达式为Ni‑ZrO2/SBA‑15,包括载体SBA‑15分子筛、通过浸渍法以单层形式负载在所述载体SBA‑15分子筛上并形成半导体膜层的ZrO2、以及通过气相还原法锚定于ZrO2半导体膜层上的Ni纳米颗粒;其中,所述载体SBA‑15分子筛和负载在所述载体SBA‑15分子筛上的ZrO2形成复合载体ZrO2/SBA‑15,活性组分Ni纳米颗粒与所述ZrO2半导体膜层存在协同作用。
10.根据权利要求9所述的杂化纳米结构镍催化剂,其特征在于,所述Ni‑ZrO2/SBA‑15催化剂中镍的质量含量为3~10%;所述复合载体ZrO2/SBA‑15中ZrO2的质量含量为9~15%。