1.一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:步骤一:采用溶剂热法一步制备氨基功能化的磁性氧化石墨烯MGO;
具体如下:将FeCl3﹒H2O和氧化石墨烯GO与乙二醇混合,然后添加1,6‑己二胺和无水乙酸钠;将混合物充分混合后移入装有聚四氟乙烯的高压釜内衬中,在180‑220℃加热8‑14h,产物反复洗涤、干燥至恒重得到氨基功能化的磁性氧化石墨烯MGO;其中,所述FeCl3.6H2O、氧化石墨烯、无水乙酸钠、1,6‑己二胺的质量比为1:0.12‑0.16:1.8‑2.2:2‑3;所述FeCl3﹒H2O与乙二醇的质量体积比为1g:28‑32mL;
步骤二:基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂MMIR的制备:
具体如下:以间苯二酚和三聚氰胺为双亲水单体,甲醛为亲水交联剂,以MGO为磁性基质,采用两步模板固定法与表面印迹相结合的方法制备MMIR;
步骤二所述MMIR的制备方法,具体如下:
(1)、将三聚氰胺和甲醛水溶液溶解在80‑90℃的蒸馏水中,然后加入MGO和甲醛水溶液,超声分散均匀,随后加入模板分子与致孔剂的混合液进行第一次自组装30‑60min,得到混合物I;其中,三聚氰胺与第一次加入的甲醛水溶液的质量体积比为1g:2.0‑2.5mL;三聚氰胺与蒸馏水的质量体积比为1g:150‑180mL;三聚氰胺与第二次加入甲醛水溶液的质量体积比为1g:1.4‑1.7mL;三聚氰胺与MGO的质量比为1:4.7‑4.8;模板分子与三聚氰胺的物质的量质量比为1mol:208‑212g;模板分子与致孔剂的物质的量体积比为1mol:33‑34L;
(2)、将间苯二酚和甲醛水溶液溶于蒸馏水,在35‑45℃搅拌1h,得到混合物II;其中,间苯二酚与甲醛水溶液的质量体积比为1g:1.4‑1.6mL;间苯二酚的质量与蒸馏水的体积比为
1g:180‑182mL;
(3)、将混合物I倒入混合物II中,在35‑45℃和400‑450rpm的条件下进行第二次自组装
20‑50min;其中,三聚氰胺与间苯二酚的质量比为1:2.5‑2.7;
(4)、将步骤(3)得到的混合物在80‑85℃下加热16‑24h,在外加磁场作用下收集产物,并用洗脱剂反复洗脱,直到高效液相色谱结合紫外检测器HPLC‑UV检测不到模板分子为止,产物经过洗涤和干燥,得到MMIR;
所述模板分子为2,4,6‑TCP、2,4‑二氯酚或2,6‑二氯酚。
2.如权利要求1所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂的制备方法,其特征在于,步骤一所述氧化石墨烯是将石墨烯均匀分散在混合酸中,得到的混合物在室温下搅拌6h,然后用水将产物洗涤至中性并干燥至恒重获得。
3.如权利要求2所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂的制备方法,其特征在于,所述混合酸为浓硫酸与浓硝酸按照体积比2.5‑3.5:1混合而成,石墨烯与混合酸的质量体积比为1g:30‑40mL。
4.如权利要求1所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂的制备方法,其特征在于,所述致孔剂为乙腈溶液。
5.如权利要求1所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂的制备方法,其特征在于,所述洗脱剂为甲醇、乙醇或乙腈中的一种与醋酸和水按照体积比为3:1:
1混合而成的混合溶液。
6.一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂,其特征在于,由权利要求
1‑5的任意一项所述的制备方法制备得到。
7.如权利要求1所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂的制备方法制备的亲水分子印迹纳米复合树脂在检测复杂环境水样中痕量CPs方面的应用。
8.如权利要求7所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂在检测复杂环境水样中痕量CPs方面的应用,其特征在于,包括如下步骤a、萃取:将一定质量MMIR分散于一定体积自然pH的环境水中,超声1‑3min、振荡10‑
40min后,用外加磁铁分离MMIR,通过此过程,环境水样品中CPs被吸附到MMIR上;其中,MMIR的质量与环境水样品的体积比为1g:1600‑2000mL;
b、淋洗:向步骤a中萃取上CPs的MMIR中加入一定体积的淋洗液,磁场分离,倒掉废液,MMIR的质量与淋洗液的体积比为1g:48‑52mL;
c、洗脱:向步骤b中淋洗过的MMIR中加入洗脱剂,超声30‑60s,将吸附到MMIR上的CPs洗脱下来,磁场分离,洗脱3‑4次,合并收集洗脱液;在30‑50℃条件下用氮气将收集的洗脱液吹干,残渣用1.0mL溶剂重新溶解,过0.22μm的滤膜后,用HPLC‑UV分析;MMIR的质量与洗脱液的体积比为1g:70‑100mL。
9.如权利要求8所述的一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂在检测复杂环境水样中痕量CPs方面的应用,其特征在于,所述的淋洗液为蒸馏水或乙腈、丙酮、甲醇这三种溶剂中的一种与蒸馏水的任意比混合液;所述的洗脱剂为甲醇、乙腈或丙酮中的‑1一种与1mol L HCl或NaOH中的一种混合;所述的重新溶解的溶剂为甲醇或乙腈中的一种或其中一种与蒸馏水的混合液。