1.一种用于检测牛奶中雌二醇的膜保护固相微萃取装置，其特征在于，所述装置的制备方法包括如下步骤：

(1)用酸液腐蚀金属丝，然后将腐蚀后的金属丝置于nafion溶液中静置，静置后取出，再利用COF‑LZU1粉末进行涂覆，固化，即得COF‑LZU1修饰的SPME纤维；

(2)将透析膜一端封口，从另一端倒入去离子水；然后将步骤(1)所得的COF‑LZU1修饰的SPME纤维置于装满去离子水的透析膜中，使透析膜和纤维形成一个同心圆柱体，即得膜保护固相微萃取装置。

2.根据权利要求1所述的膜保护固相微萃取装置，其特征在于，所述步骤(1)中所述金属丝为不锈钢丝。

3.根据权利要求1所述的膜保护固相微萃取装置，其特征在于，所述步骤(1)中Nafion溶液静置的时间为5s。

4.根据权利要求1‑3任一项所述的膜保护固相微萃取装置，其特征在于，所述步骤(1)中置于COF‑LZU1粉末中时间为15s。

5.权利要求1‑4任一项所述膜保护固相微萃取装置在检测牛奶中痕量雌二醇中的应用。

6.一种检测牛奶中雌二醇的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)样品前处理：将权利要求1‑4任一项所述的膜保护固相微萃取装置直接放置在已知浓度的雌二醇标准样品中进行萃取；萃取后，脱除膜保护固相微萃取装置中的膜保护，将COF‑LZU1修饰的SPME纤维进行衍生化处理；

(2)将衍生化后的COF‑LZU1修饰的SPME纤维置于气相进样口，进行气相色谱检测，获得相应峰面积数据；利用雌二醇标准样品的浓度与相应峰面积构建线性模型，即得标准曲线；

(3)参照步骤(1)的过程对待测样品进行前处理，然后按照步骤(2)的过程测得相应的峰面积数据，按照所得标准曲线，测得待测样品中雌二醇的浓度。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述萃取的时间为10‑50min；温度为20‑60℃。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述衍生化包括如下过程：将萃取后的纤维悬挂在含衍生化试剂的进样瓶中进行顶空衍生反应。

9.根据权利要求8任一项所述的方法，其特征在于，衍生化试剂为N,O‑双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺+三甲基氯硅烷；所述衍生化试剂的用量为5‑25μL。

10.根据权利要求6‑9任一项所述的方法，其特征在于，所述衍生化的温度为50‑90℃；

时间为5‑25min。