1.一种pH传感荧光聚合物纳米纤维膜,其特征在于,包含pH传感荧光聚合物,所述的pH传感荧光聚合物由2‑甲基丙烯酸2‑[6‑(4‑甲基哌嗪‑1‑基)1,3‑二氧代‑2,3‑二氢‑1H‑苯并[去]异喹啉‑2‑基]乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸二甲胺乙酯聚合而成,所述2‑甲基丙烯酸2‑[6‑(4‑甲基哌嗪‑1‑基)1,3‑二氧代‑2,3‑二氢‑1H‑苯并[去]异喹啉‑2‑基]乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸二甲胺乙酯聚合时的摩尔比为:2‑甲基丙烯酸2‑[6‑(4‑甲基哌嗪‑1‑基)1,3‑二氧代‑2,3‑二氢‑1H‑苯并[去]异喹啉‑2‑基]乙酯:甲基丙烯酸丁酯:甲基丙烯酸二甲胺乙酯=1:4.5 5.5:3.8 4.2;
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所述的pH传感荧光聚合物纳米纤维膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将聚合物溶于二氯甲烷A中,制备溶液A;所述聚合物包含聚氧化乙烯、聚己内酯中的至少一种;
(2)将所述的pH传感荧光聚合物溶于二氯甲烷B中,制备溶液B;
(3)将溶液A和溶液B混合,搅拌0.5 1.5h,得到纺丝液;
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(4)将纺丝液装入注射器中,由微量注射泵以0.8 1.2mL/h的流速推进,通过在注射器~喷嘴和接地收集器之间施加18 22kV/15cm的压差,使喷出的纤维沉积下来,干燥成膜,得到~所述pH传感荧光聚合物纳米纤维膜;
所述溶液A中,聚合物的浓度为8 12wt.%;所述溶液B中,pH传感荧光聚合物的浓度为~
8.5 11.5%;所述溶液A和溶液B的质量比为7 13:1。
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2.如权利要求1所述的pH传感荧光聚合物纳米纤维膜,其特征在于,所述pH传感荧光聚合物的制备方法包括如下步骤:(1)制备6‑溴‑2‑(2‑羟乙基)苯并[de]异喹啉‑1,3‑二酮,记作物质A;
(2)制备2‑(2‑羟乙基)‑6‑(哌嗪‑1‑基)苯并[去]异喹啉‑1,3‑二酮:将步骤(1)中的物质A和水合哌嗪加入到乙二醇单甲醚中,搅拌,回流,过滤,得到粗产物B’;通过从乙醇中重结晶,过滤,然后用二氯甲烷通过柱色谱法过柱纯化,干燥,得到2‑(2‑羟乙基)‑6‑(哌嗪‑1‑基)苯并[去]异喹啉‑1,3‑二酮,记作物质B;
(3)制备2‑(2‑羟乙基)‑6‑(4‑甲基、哌嗪‑1‑基)苯并[去]异喹啉‑1,3‑二酮:将步骤(2)中的物质B和多聚甲醛加入甲酸中,搅拌,然后将甲酸旋干,将剩余固体加入盐酸中,搅拌,然后向溶液中加入碳酸钠,直至气泡消失,得到粗产物C’;将粗产物C’加入乙醇中回流,滤去不溶物,将滤液旋干,然后用二氯甲烷和甲醇的混合液通过柱色谱法干法过柱纯化,干燥,得到2‑(2‑羟乙基)‑6‑(4‑甲基哌嗪‑1‑基)苯并[去]异喹啉‑1,3‑二酮,记作物质C;
(4)制备2‑甲基丙烯酸2‑[6‑(4‑甲基哌嗪‑1‑基)1,3‑二氧代‑2,3‑二氢‑1H‑苯并[去]异喹啉‑2‑基]乙酯:将步骤(3)中的物质C溶于二氯甲烷中,然后向溶液中加入甲基丙烯酰氯和三乙胺,搅拌,然后用二氯甲烷萃取2 5次,将溶液旋干,得到粗产物D’;将粗产物D’用~乙醇重结晶,冷却,过滤,干燥,得到2‑甲基丙烯酸2‑[6‑(4‑甲基哌嗪‑1‑基)1,3‑二氧代‑2,
3‑二氢‑1H‑苯并[去]异喹啉‑2‑基]乙酯,记作物质D;
(5)制备pH传感荧光聚合物:将物质D、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯、偶氮二异丁腈加入N‑甲基吡咯烷酮中,在‑22 ‑18℃下抽换气3 5次,然后加热至60 80℃搅拌24~ ~ ~
32h,过滤、干燥,得到所述pH传感荧光聚合物。
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3.如权利要求2所述的pH传感荧光聚合物纳米纤维膜,其特征在于,所述物质A的制备方法为:将4‑溴‑1,8‑萘二甲酸酐和乙醇胺加入乙醇中,搅拌,回流,过滤后,得到物质A’;然后将物质A’用甲醇和四氢呋喃的混合液重结晶,冷却,过滤,干燥,得到物质A。
4.如权利要求3所述的pH传感荧光聚合物纳米纤维膜,其特征在于,所述4‑溴‑1,8‑萘二甲酸酐和乙醇胺的摩尔比为:1:1.8 2.2;在75 85℃下搅拌、回流18 22h;甲醇和四氢呋~ ~ ~喃的体积比为1:0.5 1.5;在3 5℃下冷却8 12h;在40 60℃下真空干燥。
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5.如权利要求2所述的pH传感荧光聚合物纳米纤维膜,其特征在于,所述步骤(2)中,物质A和水合哌嗪的摩尔比为1:1.5 1.7,在120 140℃下搅拌、回流10 14h;所述步骤(3)中,~ ~ ~物质B和多聚甲醛的质量比为:10:1.8 2,在70 90℃下搅拌、回流22 25h,盐酸中HCl的浓度~ ~ ~为2.7 3.3M,以100 120℃搅拌2.5 3.5h,二氯甲烷和甲醇的体积比为15:1;所述步骤(4)~ ~ ~中,物质C和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1.8 2.2,重结晶的产物在3 5℃下冷却8 12h。
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