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专利号: 2021101978172
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-10-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种锰催化剂催化碳氢分子苄基位选择性氧化合成芳基酮的方法,其特征在于:将式I所示带有不同官能团的碳氢化合物、锰催化剂加入盛有乙腈和乙酸的反应瓶中,然后将H2O2水溶液溶于乙腈并通过微量注射泵滴加到反应瓶中,室温反应10~300分钟,分离纯化得到式II所示带有不同官能团的芳基酮;反应方程式如下所示:式中,FG代表C1~C4烷基、芳基、羧基、酰基、酰胺基、酰氧基、磺酰氧基、氰基、叠氮基、炔基、保护一级胺、保护二级胺、保护氨基酸中任意一种;R代表氢、卤素、C1~C4烷基、硝基中任意一种,n=0~6的整数;

所述锰催化剂的结构式如下所示:

上述锰催化剂结构式中的联哌啶骨架代表(内消旋)‑2,2′‑联哌啶、(外消旋)‑2,2′‑联哌啶、(R,R)‑2,2′‑联哌啶、(S,S)‑2,2′‑联哌啶中任意一种;OTf代表配位离子三氟甲磺酸根阴离子。

2.根据权利要求1所述的锰催化剂催化碳氢分子苄基位选择氧化合成芳基酮的方法,其特征在于:所述锰催化剂的加入量为式I所示带有不同官能团的碳氢化合物摩尔量的

0.1%~10%,H2O2的加入量为式I所示带有不同官能团的碳氢化合物摩尔量的5~8倍,乙酸的加入量为式I所示带有不同官能团的碳氢化合物摩尔量的4~6倍。

3.一种锰催化剂催化一级胺碳氢键苄基位选择性氧化合成环状亚胺的方法,其特征在于:将式III所示一级胺和锰催化剂加入盛有乙酸的反应瓶中,然后将H2O2水溶液溶于乙腈并通过微量注射泵滴加到反应瓶中,室温反应10~300分钟,其中一级胺碳氢键苄基位选择性氧化生成式IV所示芳基酮胺,芳基酮胺在乙酸促进下缩合生成式V所示环状亚胺;反应方程式如下所示:

1 2 3

式中,R 代表氢、卤素、C1~C4烷基中任意一种,R代表氢或甲基,R 代表氢、C1~C4烷基、环己基、苯基、C1~C4烷基取代苯基、卤代苯基中任意一种,m=1或2;

所述锰催化剂的结构式如下所示:

上述锰催化剂结构式中的联哌啶骨架代表(内消旋)‑2,2′‑联哌啶、(外消旋)‑2,2′‑联哌啶、(R,R)‑2,2′‑联哌啶、(S,S)‑2,2′‑联哌啶中任意一种;OTf代表配位离子三氟甲磺酸根阴离子。

4.根据权利要求3所述的锰催化剂催化一级胺碳氢键苄基位选择性氧化合成环状亚胺的方法,其特征在于:所述锰催化剂的加入量为式III所示一级胺摩尔量的0.1%~10%,H2O2的加入量为式III所示一级胺摩尔量的4~6倍,乙酸的加入量为式III所示一级胺摩尔量的45~55倍。

5.一种锰催化剂催化三级胺碳氢键苄基位选择性氧化合成药物活性分子的方法,其特征在于:将式VI所示三级胺和催化剂加入盛有乙腈和氯乙酸的反应瓶中,然后将H2O2水溶液溶于乙腈并通过微量注射泵滴加到反应瓶中,室温反应10~300分钟,分离纯化得到式VII所示药物活性分子;反应方程式如下所示:

4 6 5

式中,R 、R各自独立的代表氢、卤素、C1~C4烷基中任意一种,R代表氢或羟基,y=0或

1;

所述锰催化剂的结构式如下所示:

上述锰催化剂结构式中的联哌啶骨架代表(内消旋)‑2,2′‑联哌啶、(外消旋)‑2,2′‑联哌啶、(R,R)‑2,2′‑联哌啶、(S,S)‑2,2′‑联哌啶中任意一种;OTf代表配位离子三氟甲磺酸根阴离子。

6.根据权利要求5所述的锰催化剂催化三级胺碳氢键苄基位选择性氧化合成药物活性分子的方法,其特征在于:所述锰催化剂的加入量为式VI所示三级胺摩尔量的0.1%~

10%,H2O2的加入量为式VI所示三级胺摩尔量的5~8倍,氯乙酸的加入量为式VI所示三级胺摩尔量的9~12倍。

7.一种锰催化剂催化环状二级胺碳氢键苄基位选择性氧化合成药物活性分子的方法,其特征在于:将式VIII所示环状二级胺和锰催化剂加入盛有乙酸的反应瓶中,然后将H2O2水溶液溶于乙腈并通过微量注射泵滴加到反应瓶中,室温反应10~300分钟,分离纯化得到式IX所示药物活性分子;反应方程式如下所示:式中,z=1~4的整数,u=0~4的整数;

所述锰催化剂的结构式如下所示:

上述锰催化剂结构式中的联哌啶骨架代表(内消旋)‑2,2′‑联哌啶、(外消旋)‑2,2′‑联哌啶、(R,R)‑2,2′‑联哌啶、(S,S)‑2,2′‑联哌啶中任意一种;OTf代表配位离子三氟甲磺酸根阴离子。

8.根据权利要求7所述的锰催化剂催化环状二级胺碳氢键苄基位选择性氧化合成药物活性分子的方法,其特征在于:所述锰催化剂的加入量为式VIII所示环状二级胺摩尔量的

0.1%~10%,H2O2的加入量为式VIII所示环状二级胺摩尔量的4~6倍,乙酸的加入量为式VIII所示环状二级胺摩尔量的45~55倍。