1.一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,是通过如下步骤实现的:称取多异氰酸酯、催化剂和有机溶剂于反应器中,按照聚氨酯R值为2.0 2.2的比例,再~
称取端羟基聚合物加入反应器中,控温50 90℃,搅拌反应2 12小时,其间采用二正丁胺滴~ ~
定分析方法,分析检测反应器内反应物料中‑NCO含量与预定值相符后,制得端异氰酸酯基聚氨酯预聚物的溶液;此后,在所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚物溶液中加入不饱和吡啶鎓内盐作为可聚合封闭剂,继续保温50 90℃反应,直至反应器中物料检测不出‑NCO为止,然~
后蒸馏回收有机溶剂,后降低反应器中物料温度至室温,即制得所述不饱和吡啶鎓内盐封闭端异氰酸酯基聚氨酯预聚物,其特征在于所述不饱和吡啶鎓内盐指的是N‑(3‑甲酰基4‑负氧基苄基)‑4‑乙烯吡啶鎓内盐;
其中所述多异氰酸酯、端羟基聚合物、催化剂、不饱和吡啶鎓内盐、有机溶剂的用量质量比为100/50 500/0.5 5/5 500/100 1000。
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2.依照权利要求1所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于N‑(3‑甲酰基4‑负氧基苄基)‑4‑乙烯吡啶鎓内盐的制备方法是:称取5‑氯甲基水杨醛、4‑乙烯吡啶和对苯二酚溶解在溶剂中,分别制得5‑氯甲基水杨醛溶液和4‑乙烯吡啶混配对苯二酚的溶液,控温0 100℃,将所述5‑氯甲基水杨醛溶液加入所述4‑乙烯吡啶~
混配对苯二酚的溶液中,搅拌反应2 20小时,制得氯化N‑(3‑甲酰基4‑羟基苄基)‑4‑乙烯吡~
啶鎓盐;其后加入碱试剂,继续搅拌反应2 12小时后,进行旋蒸回收溶剂和碱试剂,即可制~
得所述N‑(3‑甲酰基4‑负氧基苄基)‑4‑乙烯吡啶鎓内盐;
其中所述5‑氯甲基水杨醛、4‑乙烯吡啶和碱试剂的摩尔用量比为1:1 1.05:1 1.5;对~ ~
苯二酚的用量为4‑乙烯基吡啶质量用量的0.1 0.3%。
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3.依照权利要求2所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于碱试剂选自三乙胺、三丁胺、4‑二甲氨基吡啶、N,N,N',N'‑四甲基乙二胺、三乙烯二胺、N,N'‑二甲基哌嗪或N‑甲基吗啉中的一种。
4.依照权利要求2所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于所述溶剂指的是丙酮、丁酮、环己酮、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、氯苯、氯仿、
1,2‑二氯乙烷、甲苯、二甲苯、十氢萘、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N‑甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、三乙胺、三丁胺、对二甲氨基吡啶、N,N,N',N',‑四甲基乙二胺、三乙烯二胺、N,N'‑二甲基哌嗪、N‑甲基吗啉或二甲亚砜中的一种或两种以上;
其中所述溶剂的用量是5‑氯甲基水杨醛和4‑乙烯吡啶质量用量总和的0.5 5倍。
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5.依照权利要求1所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于所述多异氰酸酯指的是甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、四甲基苯二甲苯二异氰酸酯、1,5‑萘二异氰酸酯、1,4‑环己基二异氰酸酯、1,4‑丁二异氰酸酯、1,6‑己二异氰酸酯、1,10‑葵二异氰酸酯、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯三聚体、二苯基甲烷二异氰酸三聚体、1,6‑己二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体或六亚甲基二异氰酸酯三聚体中的一种。
6.依照权利要求1所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于所述有机溶剂指的是丙酮、丁酮、环己酮、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、氯苯、氯仿、1,2‑二氯乙烷、甲苯、二甲苯、十氢萘、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N‑甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、三乙胺、三丁胺、对二甲氨基吡啶、N,N,N',N'‑四甲基乙二胺、三乙烯二胺、N,N'‑二甲基哌嗪、N‑甲基吗啉或二甲亚砜中的一种或两种以上。
7.依照权利要求1所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于所述端羟基聚合物指的是端羟基聚乙二醇单烷基醚、单端羟基聚乙烯吡咯烷酮、或端羟基聚醚季铵盐中的一种或两种以上;
其中所述聚乙二醇单烷基醚具有通式(Ⅰ)所示结构:其中通式(Ⅰ)中的R1烷基指的是C1~C18烃基,n指的是2~200中的自然数;
所述单端羟基聚乙烯吡咯烷酮通式(Ⅱ)所示结构:其中通式(Ⅱ)中的n指的是2 200中的自然数;
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所述端羟基聚醚季铵盐具有通式(Ⅲ)所示结构:‑ ‑
其中通式(Ⅲ)中的R1、R2和R3分别选自取代或未取代C1~C18烃基中的一种,X 指的是Cl‑
或Br,n指的是2 200中的自然数。
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8.依照权利要求1所述的一种不饱和吡啶鎓内盐在制备封闭型聚氨酯预聚物中的应用,其特征在于所述催化剂指的是有机胺与有机锡的复配物;
其中所述有机胺指的是三乙胺、三丁胺、对二甲氨基吡啶、N,N,N',N'‑四甲基乙二胺、三乙烯二胺、N,N'‑二甲基哌嗪或N‑甲基吗啉中的一种;
所述有机锡指的是二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、草酸亚锡、二丁基锡二马来酸酯、二(十二烷基硫)二丁基锡或二丁基锡二醋酸酯中的一种;
所述有机胺与有机锡的用量质量配比为1:0.5 5。
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