1.一种ZrO2纳米颗粒修饰的三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：(a)将金属网片置于稀盐酸中进行腐蚀后，干燥；

(b)将(a)腐蚀后表面粗糙的金属网片置于APTES中，实现金属网的氨基化；

(c)将聚二烯丙基二甲基氯化铵加入氧化石墨烯悬浮液中，然后将步骤(b)氨基化的金属网片置于其中，并加入N,N‑羟基琥珀酰亚胺和1‑(3‑二甲基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺作为催化剂进行反应；

(d)将步骤(c)获得的金属网依次重复(b)、(c)三次操作，获得氧化石墨烯修饰的金属网；

(e)将(d)获得的氧化石墨烯修饰的金属网，置于ZrOCl2·8H2O溶液中，加入氨水，进行反应，置于冷冻干燥机中进行冷冻干燥，即得ZrO2纳米颗粒修饰的三维石墨烯材料。

2.权利要求1所述方法制备的ZrO2纳米颗粒修饰的三维石墨烯材料。

3.权利要求2所述ZrO2纳米颗粒修饰的三维石墨烯材料在有机磷农药的固相萃取中的应用。

4.一种固相萃取柱，其特征在于，是以权利要求2所述ZrO2纳米颗粒修饰的三维石墨烯材料作为填充材料，填充到固相萃取空柱的上下筛板之间。

5.根据权利要求4所述固相萃取柱，其特征在于，所述ZrO2纳米颗粒修饰的三维石墨烯材料的填充量为2‑10片；

优选的，所述固相萃取柱上下筛板的孔径为10μm；

优选的，所述固相萃取空柱的内径为1.2cm，容积3mL。

6.权利要求5所述所述固相萃取柱在有机磷农药检测中的应用。

7.一种有机磷农药的检测方法，其特征在于，待测样品溶液采用权利要求5所述固相萃取柱进行萃取净化，收集的洗脱液采用高效液相色谱进行检测。

8.根据权利要求7所述有机磷农药的检测方法，其特征在于，使用权利要求5所述固相萃取柱对待测样品萃取净化的步骤为：①以4mL乙腈和4mL水对权利要求5所述固相萃取柱进行淋洗和活化；

②将5～100mL待测样品溶液以0.5～3mL/min流速通过步骤①活化后的固相萃取柱；

③将0.5～2.0mL的洗脱剂以0.5～2mL/min流速通过步骤②的固相萃取柱，收集洗脱液。

9.根据权利要求8所述有机磷农药的检测方法，其特征在于，所述待测样品溶液的上样体积为20mL；优选的，所述待测样品的上样速度为1mL/min；优选的，所述待测样品溶液的pH值为7；优选的，所述洗脱剂为乙腈、甲醇、丙酮中的任意一种；优选的，所述洗脱剂的上样量为1mL；优选的，所述洗脱剂的洗脱速度为0.8mL/min。

10.根据权利要求7‑9任一项所述有机磷农药的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱的检测条件为：

C18分析柱，规格250mm×4.6mm，i.d.,5μm；流动相A：甲醇，流动相B：水；梯度洗脱：0‑

12min为 12‑13min为 流动相流速：1.0mL/min；柱温：25℃；进样体积：20μL；紫外检测器，波长230nm。