1.一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂催化乙烯聚合反应,其特征在于以一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂为主催化剂,以有机铝化合物为助催化剂,其中助催化剂中的铝与主催化剂中的中心金属摩尔比为100‑500:1,乙烯压力在10 30大气压,聚合温度在70 90℃,~ ~反应0.5 3小时,聚合溶剂为烃类、卤代烷烃之一;助催化剂为甲基铝氧烷、一氯二乙基铝之~一;
所述一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂,结构具有以下通式之一:式(I)、(II)中,R1为氢、C1~C12烷基、C6~C12的芳基、苊基 之一; R2为氢、C1 C12烷基、C1 C12烷氧基、卤素、硝基之一;X为卤素。
~ ~
2.根据权利要求1所述的一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂催化乙烯聚合反应,其特征在于R1为氢、C1~C4烷基、苊基 之一,R2为氢、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、硝基之一;X为Cl。
3.根据权利要求1或2所述的一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂催化乙烯聚合反应,其特征在于所述聚合反应还包括所述多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂的制备,该催化剂的制备方法包括步骤如下:第一步,含羟基α‑二亚胺配体的合成
在0 80℃下,将邻氨基苯酚或含取代基的邻氨基苯酚、醇类溶剂、酸催化剂加入到反应~瓶中,搅拌至溶液均匀后,向该溶液中加入α‑二醛或酮,邻氨基苯酚或含取代基的邻氨基苯酚与α‑二醛或酮的摩尔比为2 5:1,搅拌反应0.5 8小时,静置、过滤,得到固体粉末,用无水~ ~乙醚洗两次,晾干后得到含羟基α‑二亚胺配体(III);
第二步,α‑二亚胺钒催化剂的合成
在惰性气体保护下,将含羟基α‑二亚胺配体溶于芳烃类或醚类有机溶剂中,加入氢化钠,含羟基α‑二亚胺配体与氢化钠的摩尔比为1:1 5,在低温‑78 5℃下反应0.5 6小时,静~ ~ ~置分层,将上层清液过滤至钒化合物VXn,n=3,4,的芳烃类或醚类有机溶剂溶液中,含羟基α‑二亚胺配体与钒化合物摩尔比为1 3:1,温度自然升至室温,继续反应24小时,抽干溶剂,~所得固体催化剂进一步用有机溶剂重结晶,所述的重结晶用有机溶剂由两类有机溶剂配伍而成,一类是正己烷、石油醚,另一类是四氢呋喃、甲苯、苯、三氯甲烷、二氯甲烷之一,配伍的两类有机溶剂体积比控制为1:1 20。
~
4.根据权利要求3所述的一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂催化乙烯聚合反应,其特征在于在第一步的反应中,醇类溶剂选自C1‑C4的低碳一元醇,酸催化剂选自甲酸、乙酸,邻氨基苯酚或含取代基的邻氨基苯酚与α‑二醛或酮的摩尔比为2 3:1,反应时间为2 6小时。
~ ~
5.根据权利要求3所述的一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂催化乙烯聚合反应,其特征在于在第二步的反应中,含羟基α‑二亚胺配体与氢化钠的摩尔比为1:1 3,反应温度为‑~
78℃ 0℃,反应时间为3 4小时,含羟基α‑二亚胺配体与钒化合物的摩尔比为1.5 2.5:1,所~ ~ ~得固体催化剂重结晶用有机溶剂由正己烷与四氢呋喃配伍而成,体积比1:5 10。
~
6.根据权利要求1所述的一种多齿配位的α‑二亚胺钒催化剂催化乙烯聚合反应,其特征在于聚合溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷之一。