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专利号: 2020110716174
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-11-04
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于所述的合成方法按照如下步骤制备:以式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物和式Ⅱ所示的溴代化合物为原料,加入催化剂、卡宾前体和碱性物质,在有机溶剂中,110℃~160℃下反应12~36h,得到反应液,所述反应液经后处理得到式Ⅲ所示的γ-芳基取代酮类化合物;

式(I)~(III)中,Ar1为萘环、苯环或被甲基或氟单取代的苯环;Ar2为萘环或被甲基、乙基或苯基单取代的苯环;

所述的式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物和式Ⅱ所示的溴代化合物的物质的量之比为1:

1-2;所述催化剂的物质的量为式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物物质的量的2%-20%;所述卡宾前体的物质的量为式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物物质的量的4%-40%;所述碱性物质的物质的量为式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物物质的量的2倍;

所述催化剂为Ni(DME)Br2、NiCl2、Ni(OAc)2·4H2O或Ni(dppp)Cl2;所述的卡宾前体为1,

3-双(1,3,5-三甲基苯基)-4,5-二甲基咪唑盐酸盐;所述碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇锂、氢化钠,碳酸钾、碳酸铯或氢氧化钠。

2.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述催化剂的物质的量为式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物物质的量的10%;所述卡宾前体的物质的量为式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物物质的量的20%。

3.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:Ar1为萘环,或被氟或甲基单取代的苯环。

4.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述催化剂为Ni(OAc)2·4H2O。

5.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述碱性物质为叔丁醇钠。

6.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中一种溶剂或几种任意比例的混合溶剂,有机溶剂的体积以式(Ⅰ)所示的取代环丁醇类化合物的物质的量计为8~12ml/mmol。

7.如权利要求5所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为甲苯。

8.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于:反应过程为

130℃反应36小时。

9.如权利要求1所述的γ-芳基取代酮类化合物的合成方法,其特征在于所述后处理为:将所述反应液冷却至室温,用乙酸乙酯稀释两倍,反应液中加入硅胶,硅胶的质量以式Ⅰ所示的取代环丁醇类化合物的物质的量计为1.25g/mmol,旋蒸除去溶剂,以体积比为50-

60:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行洗脱,通过柱色谱分离,收集含有目标产物的洗脱液,旋转蒸发除去溶剂,得到式Ⅲ所示的γ-芳基取代酮类化合物。