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专利号: 2020109306840
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-10-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物,其特征在于,该聚合物的结构式如下:式中0.2/1≤x/y≤1.2/1。

2.权利要求1所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1:制备苯并噁唑液晶基元

将对羟基苯甲醛、1,6‑二溴己烷、无水碳酸钾与N,N‑二甲基甲酰胺反应,分离纯化后得中间产物A;

将中间产物A、2‑氨基‑4‑氯苯酚与二氯甲烷反应,重结晶得中间产物B;

将中间产物B与二氯二氰基苯醌反应,分离纯化重结晶得中间产物C;

将中间产物C、硫脲与无水乙醇、氢氧化钠反应得到苯并噁唑液晶基元,结构式如下:S2:制备含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物

将S1制得的苯并噁唑液晶基元与1,4‑二氧六环、聚环氧氯丙烷反应后,在无水乙醇中沉降得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物,结构式如下:式中0.2/1≤x/y≤1.2/1;

S3:制备含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物

将S2制得的含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物与二甲亚砜、N‑甲基咪唑反应后,用无水乙醚洗涤,得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物,结构式如下:式中0.2/1≤x/y≤1.2/1。

3.根据权利要求2所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S1采用下述方法完成:将对羟基苯甲醛、1,6‑二溴己烷、无水碳酸钾与N,N‑二甲基甲酰胺在70‑80℃下反应8‑

10小时,柱色谱分离纯化后得中间产物A;

将中间产物A与2‑氨基‑4‑氯苯酚与二氯甲烷在30‑50℃下反应5‑7小时,无水乙醇重结晶得中间产物B;

将中间产物B与二氯二氰基苯醌在60‑65℃下反应5‑7小时,柱色谱分离纯化后重结晶得中间产物C;

将中间产物C、硫脲溶解于无水乙醇中,在惰性气体保护下,将混合物在70‑90℃下反应

3‑5小时,加入氢氧化钠水溶液,继续反应3‑5小时,待混合物冷却至45‑50℃,调节至酸性,继续冷却至0℃,抽滤,得到的固体用冰水洗涤,在无水乙醇中重结晶,过滤后在50‑55℃真空烘干,得到苯并噁唑液晶基元。

4.根据权利要求2或3所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中对羟基苯甲醛、1,6‑二溴己烷、无水碳酸钾、N,N‑二甲基甲酰胺摩尔比为1:3:2:50;

中间产物A与2‑氨基‑4‑氯苯酚摩尔比为1:1.2;

中间产物B与二氯二氰基苯醌摩尔比为1:1.2;

中间产物C与硫脲摩尔比为1:1.2。

5.根据权利要求2所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S2采用下述方法完成:在惰性气体保护下,将步骤S1中制备的苯并噁唑液晶基元溶解于1,4‑二氧六环中,向其中添加NaH,反应15‑20分钟后,加入聚环氧氯丙烷和四丁基溴化铵,在100℃下反应3‑8小时,反应结束后,将上清液沉降于无水乙醇,80‑85℃下混匀,重复加热洗涤,至液晶单体除尽,将所得产物在50‑55℃真空烘干,得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物。

6.根据权利要求2或5所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中苯并噁唑液晶基元、1,4‑二氧六环、聚环氧氯丙烷摩尔比为1:20‑30:0.7‑1.5;所述聚环氧氯丙烷数均分子量为70000。

7.根据权利要求2所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S3采用下述方法完成:在75‑80℃下,将步骤S2中制备的含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物溶于二甲亚砜,冷却至55‑60℃,向其中滴加N‑甲基咪唑,反应70‑80小时,反应结束后,用无水乙醚重复洗涤,至除去未反应的原料,将所得产物在45‑50℃真空烘干,得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物。

8.一种权利要求2或7所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物、二甲亚砜、N‑甲基咪唑摩尔比为1:20:1.4‑

2。