1.一种三维结构的金属有机框架材料,其特征在于,所述三维结构的金属有机框架材料化学式为{[Cd4(L)2(H2O)3]·4.5H2O}n,通过Cd2+离子与四羧酸配体进行配位得到。
2.一种根据权利要求1所述的三维结构的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:取镉源、四羧酸配体、聚乙烯吡咯酮,溶于N,N-二甲基甲酰胺和水混合溶液中,置于80℃环境下加热回流反应3天,得无色晶体,收集干燥,得所述三维结构的金属有机框架材料。
3.根据权利要求2所述的三维结构的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述镉源为CdCl2·2.5H2O;所述四羧酸配体为H4L配体,结构式为:镉源、四羧酸配体、聚乙烯吡咯酮的混合质量比为114∶103.8∶500;
所述N,N-二甲基甲酰胺和水混合溶液中N,N-二甲基甲酰胺和水的混合体积比为2∶3。
4.一种基于权利要求1所述的三维结构的金属有机框架材料所制备的可调双模复合荧光材料,其特征在于,具体为UCNPs@HPU-18@Ln3+,其中,UCNPs为Y2O3:Yb3+,Er3+@SiO2;HPU-18为权利要求1所述的三维结构的金属有机框架材料,所述Ln3+选自Tb3+、Eu3+中的一种或两种。
5.根据权利要求4所述的三维结构的金属有机框架材料所制备的可调双模复合荧光材料,其特征在于,所述UCNPs@HPU-18@Ln3+为UCNPs@HPU-18@Tb3+、UCNPs@HPU-18@Eu3+或UCNPs@HPU-18@Eu3+0.2Tb3+0.8。
6.一种根据权利要求4-5任一项所述的可调双模复合荧光材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)UCNPs的合成:
①取Y(NO3)3·6H2O、Yb(NO3)3·5H2O、Er(NO3)3·5H2O,溶解在蒸馏水中,形成透明溶液;
加入尿素溶液,加热反应后,离心收集沉淀,洗涤干燥,得Y2O3:Yb3+,Er3+前驱体;
②将Y2O3:Yb3+,Er3+前驱体煅烧后冷却,得Y2O3:Yb3+,Er3+纳米球;
③将Y2O3:Yb3+,Er3+纳米球分散在乙醇水溶液中,缓慢加入浓氨水,超声混匀,缓慢加入正硅酸乙酯溶液,加热搅拌;离心收集产品,洗涤干燥,得UCNPs;
(2)取步骤(1)制备的UCNPs、CdCl2·2.5H2O、H4L配体、聚乙烯吡咯酮,分散于N,N-二甲基甲酰胺和水混合溶液中,80℃加热回流3天,离心收集产物,清洗干燥,得到UCNPs@HPU-18复合材料;
(3)取步骤(2)制备的UCNPs@HPU-18和Ln(NO3)3,分散入装有N,N-二甲基甲酰胺和水混合溶液中,80℃加热回流12h,得到所述UCNPs@HPU-18@Ln3+复合材料,进行离心收集,并洗涤、干燥。
7.根据权利要求6所述的可调双模复合荧光材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中:步骤①:Y(NO3)3·6H2O、Yb(NO3)3·5H2O、Er(NO3)3·5H2O的摩尔混合比例为275∶15∶10;
透明溶液中阳离子总浓度为0.06mol/L;尿素的添加量和透明溶液的体积比为1∶1;加热反应温度90℃,加热反应时间5h;
步骤②:煅烧温度1000℃,煅烧时间2h,自然冷却;
步骤③:Y2O3:Yb3+,Er3+纳米球和乙醇水溶液的混合比例为100mg∶80mL;乙醇水溶液中乙醇的体积分数为75%;浓氨水的加入量为1.2mL,超声混合时间20min;Y2O3:Yb3+,Er3+纳米球和正硅酸乙酯溶液的混合比为100mg∶0.323mL;加热搅拌温度60℃,加热搅拌时间17h。
所述步骤(2)中:UCNPs、CdCl2·2.5H2O、H4L配体、聚乙烯吡咯酮的混合质量比为100∶
114∶103.8∶500,所述N,N-二甲基甲酰胺和水混合溶液中N,N-二甲基甲酰胺和水的混合体积比为2∶3;所述步骤(3)中:UCNPs@HPU-18和Ln(NO3)3的混合比例为200mg∶0.5mmol。
8.一种根据权利要求5-6任一项所述可调双模复合荧光材料在防伪材料中的应用。
9.一种根据权利要求5-6任一项所述可调双模复合荧光材料所制备的荧光油墨,其特征在于,所述荧光油墨由可调双模复合荧光材料分散在乙醇、水和甘油的混合溶剂中制备而成。
10.根据权利要求9所述的荧光油墨,其特征在于,所述混合溶剂中乙醇、水和甘油的重量比为2:2:1,可调双模复合荧光材料在混合溶液中的浓度为20g/L。