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专利号: 2020108361836
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-10-21
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种芳基苄基砜类化合物α位甲基化的方法,其特征在于包括如下步骤:

在反应器中依次加入芳基苄基砜类化合物、甲醇、金属前体M、配体L、碱性物质和溶剂,氮气保护下升温至110℃~150℃进行甲基化反应,反应20~30小时后,冷却至室温,减压浓缩回收溶剂和多余的甲醇,残留物经柱层析分离,正己烷/乙酸乙酯=10/1,v/v,制得式(I)所示的α位甲基化的芳基砜类化合物;

其反应路线如下:

其中,R为烷基、芳基、杂芳基、取代的芳基或取代的杂芳基,取代的芳基或取代的杂芳基中的取代基为甲基、叔丁基、甲氧基、溴、三氟甲基;R1为C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、卤素或氢。

2.根据权利要求1所述的芳基苄基砜类化合物α位甲基化的方法,其特征在于所述的金属前体M包括(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体、环辛二烯二氯化钌(II)或二(1,5-环辛二烯)二-Μ-甲氧基二铱(I)中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的芳基苄基砜类化合物α位甲基化的方法,其特征在于所述的配体L为单齿膦配体或双齿膦配体,优选为1,3-双(二苯膦)丙烷、1,4-双(二苯膦)丁烷、1,2-双(二苯膦)乙烷、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、(S)-1,1'-联萘-2,2'-二苯膦、(2S,3S)-(-)-双(二苯基磷)丁烷或(2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基磷)-双环[2.2.1]庚-5-烯中的一种。

4.根据权利要求1所述的芳基苄基砜类化合物α位甲基化的方法,其特征在于芳基苄基砜类化合物、金属前体M、配体L的投料物质的量比为1:0.01~0.20:0.01~0.20;优选为1:

0.05~0.10:0.05~0.10。

5.根据权利要求1所述的芳基苄基砜类化合物α位甲基化的方法,其特征在于反应溶剂选自甲苯、甲醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种任意比的混合物。

6.根据权利要求1所述的芳基苄基砜类化合物α位甲基化的方法,其特征在于碱性物质选自叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种。