1.一种石墨烯电池,其特征在于,包括正极片、负极片、石墨烯改性隔膜、电解液与电池外壳,所述正极片以铝箔作为正极集流体,负极片以铜箔作为负极集流体,所述正极集流体上涂覆有改性正极材料,所述负极集流体上涂覆有负极材料;
所述石墨烯改性隔膜的制备工艺包括如下步骤:
步骤一:将海藻酸钠加入去离子水中搅拌形成透明胶状体,其中海藻酸钠与去离子水的质量比为1:20,再将聚乙烯醇与三乙胺加入其中,继续搅拌均匀,形成浸渍液,其中聚乙烯醇占浸渍液的质量分数为25%-40%,三乙胺占浸渍液的质量分数为0.05%-0.2%;
步骤二:先将浸渍液加入密封容器中,浸渍液的温度加热至45-55℃后,将基材膜完全浸入浸渍液,调节密封容器内气压稳定在1.2-1.3atm,加压浸渍处理20-25min后,采用浸渍提拉法将基材膜提出浸渍液,提拉速度为12-15cm/min,得到改性基材膜;
步骤三:制备纳米氧化石墨;
步骤四:在N-甲基吡咯烷酮中溶解有十六烷基三甲基溴化氨作为分散剂,其中十六烷基三甲基溴化氨在N-甲基吡咯烷酮中的质量百分数为0.2-0.4%,再将上一步骤中制备的纳米氧化石墨加入N-甲基吡咯烷酮中,超声处理3-5h,使纳米氧化石墨在N-甲基吡咯烷酮中剥离形成纳米氧化石墨烯,过滤后得到氧化石墨烯;
步骤五:将上一步骤中得到的氧化石墨烯烘干后加入石英舟中,在惰性气体保护气氛中加热,在5min内将加热温度提升至300-450℃后维持该温度加热10-20min对氧化石墨烯进行热还原得到石墨烯;
步骤六:将乙二醛与环氧氯丙酮加入N-甲基吡咯烷酮中形成混合溶剂,其中乙二醛占混合溶剂的体积百分数为15%-20%,环氧氯丙酮占混合溶剂的体积百分数为25%-30%,再向混合溶剂中加入十六烷基三甲基溴化氨作为分散剂,其中十六烷基三甲基溴化氨在混合溶剂中的质量百分数为0.2-0.4%,再将上一步骤中得到的石墨烯加入混合溶剂中,石墨烯的质量与混合溶剂的体积之比为1:50-65,超声处理5-10分钟;
步骤七:将步骤二中得到的的改性基材膜浸入改性溶胶中,在45-48℃的温度下反应2-
3h,然后将改性基材膜取出后在温度52-55℃的乙二醛气氛中反应1-1.5h,得到石墨烯改性隔膜;
所述改性正极材料的制备工艺包括如下步骤:
S1、制备纳米氧化石墨;
S2、将上一步骤中制备的纳米氧化石墨过滤烘干后放置在700W-1000W的功率下微波处理5-8min得到膨胀纳米氧化石墨,将制备的膨胀纳米氧化石墨加入去离子水中搅拌分散后以400W-600W超声处理30-44min;
S3、将制备形成的膨胀纳米氧化石墨过滤烘干后加入N-甲基吡咯烷酮中,N-甲基吡咯烷酮中溶解有十六烷基三甲基溴化氨作为分散剂,分散剂在N-加急吡咯烷酮中的质量百分数为0.1-0.25%,膨胀纳米氧化石墨的浓度为0.4-1.8mg/ML,得到分散液;
S4、将锂离子电池正极活性材料加入上一步骤中制备的分散液中,所加入的正极活性材料与分散液中的膨胀纳米氧化石墨的质量比为12-14:1,每机械搅拌3-5min后以300W-
400W超声处理10-13min,如此反复处理4-6遍,其中机械搅拌的搅拌转速不超过720r/min;
S5、将上一步骤中得到的产物过滤后烘干,并将烘干后产物在惰性气体气氛中以200-
220℃烧结3-5h。
2.一种石墨烯电池的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一:石墨烯改性隔膜的制备
S1:将海藻酸钠加入去离子水中搅拌形成透明胶状体,其中海藻酸钠与去离子水的质量比为1:20,再将聚乙烯醇与三乙胺加入其中,继续搅拌均匀,形成浸渍液,其中聚乙烯醇占浸渍液的质量分数为25%-40%,三乙胺占浸渍液的质量分数为0.05%-0.2%;
S2:先将浸渍液加入密封容器中,浸渍液的温度加热至45-55℃后,将基材膜完全浸入浸渍液,调节密封容器内气压稳定在1.2-1.3atm,加压浸渍处理20-25min后,采用浸渍提拉法将基材膜提出浸渍液,提拉速度为12-15cm/min,得到改性基材膜;
S3:制备纳米氧化石墨;
S4:在N-甲基吡咯烷酮中溶解有十六烷基三甲基溴化氨作为分散剂,其中十六烷基三甲基溴化氨在N-甲基吡咯烷酮中的质量百分数为0.2-0.4%,再将上一步骤中制备的纳米氧化石墨加入N-甲基吡咯烷酮中,超声处理3-5h,使纳米氧化石墨在N-甲基吡咯烷酮中剥离形成纳米氧化石墨烯,过滤后得到氧化石墨烯;
S5:将上一步骤中得到的氧化石墨烯烘干后加入石英舟中,在惰性气体保护气氛中加热,所述惰性气体包括但不限于氮气、氦气,在5min内将加热温度提升至300-450℃后维持该温度加热10-20min对氧化石墨烯进行热还原得到石墨烯;
S6:将乙二醛与环氧氯丙酮加入N-甲基吡咯烷酮中形成混合溶剂,其中乙二醛占混合溶剂的体积百分数为15%-20%,环氧氯丙酮占混合溶剂的体积百分数为25%-30%,再向混合溶剂中加入十六烷基三甲基溴化氨作为分散剂,其中十六烷基三甲基溴化氨在混合溶剂中的质量百分数为0.2-0.4%,再将上一步骤中得到的石墨烯加入混合溶剂中,石墨烯的质量与混合溶剂的体积之比为1:50-65,超声处理5-10分钟,得到改性溶胶;
S7:将步骤二中得到的的改性基材膜浸入改性溶胶中,在45-48℃的温度下反应2-3h,在改性基材膜的表面固化形成一层均匀的石墨烯薄,然后将改性基材膜取出后在温度52-
55℃的乙二醛气氛中反应1-1.5h,得到石墨烯改性隔膜;
步骤二:改性正极材料的制备
SS1、制备纳米氧化石墨;
SS2、将上一步骤中制备的纳米氧化石墨过滤烘干后放置在700W-1000W的功率下微波处理5-8min得到膨胀纳米氧化石墨,将制备的膨胀纳米氧化石墨加入去离子水中搅拌分散后以400W-600W超声处理30-44min;
SS3、将制备形成的膨胀纳米氧化石墨过滤烘干后加入N-甲基吡咯烷酮中,N-甲基吡咯烷酮中溶解有十六烷基三甲基溴化氨作为分散剂,分散剂在N-加急吡咯烷酮中的质量百分数为0.1-0.25%,膨胀纳米氧化石墨的浓度为0.4-1.8mg/ML,得到分散液;
SS4、将锂离子电池正极活性材料加入上一步骤中制备的分散液中,所加入的正极活性材料与分散液中的膨胀纳米氧化石墨的质量比为12-14:1,每机械搅拌3-5min后以300W-
400W超声处理10-13min,如此反复处理4-6遍,其中机械搅拌的搅拌转速不超过720r/min;
SS5、将上一步骤中得到的产物过滤后烘干,并将烘干后产物在惰性气体气氛中以200-
220℃烧结3-5h。
步骤三:电池组装
按负极片、石墨烯改性隔膜、正极片、石墨烯改性隔膜的顺序通过卷绕或叠片的方法制成电芯,将电芯置于电池外壳中,外壳密封后注入电解液,然后通过化成、分容工序制作成高安全性能的锂离子电池。
3.根据权利要求2所述的一种石墨烯电池的制备方法,其特征在于,所述基材膜为聚烯烃微孔膜,聚烯烃微孔膜包括但不限于聚乙烯微孔膜、聚丙烯微孔膜、PP/PE复合膜。
4.根据权利要求2所述的一种石墨烯电池的制备方法,其特征在于,所述锂离子电池正极活性物质为具有层状结构、尖晶石结构与橄榄石结构中的一种锂离子电池正极活性材料。
5.根据权利要求2所述的一种石墨烯电池的制备方法,其特征在于,所述纳米氧化石墨的制备方法为:将纳米石墨粉与硝酸钠混合均匀后加入质量比98%的浓硫酸中搅拌反应3-5min,然后向其中加入高锰酸钾,在不超过20℃的环境下连续搅拌反应1.5-2.5h,提高反应温度至35-
40℃继续反应30min后向其中加入适量去离子水,提升温度至95-98℃,加热至溶液呈棕黄色,向其中加入质量比为30%的双氧水后过滤得到纳米氧化石墨,其中石墨、硝酸钠、高锰酸钾的质量比为2:1:6,石墨、硝酸钠、高锰酸钾的总质量与浓硫酸的体积之比为1:5,浓硫酸与去离子水的体积比为1:2。