1.一种用于制备全固态共聚物电解质膜的嵌段共聚物,其特征在于,所述嵌段共聚物为ABA型嵌段共聚物;嵌段A为后交联嵌段,由具有后交联官能团的单体聚合而成;嵌段B为导离子嵌段,由导离子单体聚合而成。
2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物,其特征在于,嵌段A为聚丙烯酸类或聚(三甲氧硅基)丙烯酸酯类嵌段;嵌段B为聚(聚(乙二醇)丙烯酸酯)类嵌段。
3.根据权利要求2所述的嵌段共聚物,其特征在于,嵌段A由丙烯酸、甲基丙烯酸的一种或几种单体聚合而成,或由丙烯酸3-(三甲氧硅基)丙酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯中的一种或几种单体聚合而成;和/或,嵌段B为聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯中的一种或几种低聚物聚合而成。
4.根据权利要求1 3任一项所述的嵌段共聚物,其特征在于,所述嵌段共聚物的结构表~达式为R-AAn1-b-PEGMAn2-b-AAn3-X;其中,R为异丙酸基、乙酸基、2-腈基乙酸基或2-胺基乙酸基,AA为丙烯酸类单体单元或聚(三甲氧硅基)丙烯酸酯类单体单元,PEGMA为聚(乙二醇)丙烯酸酯类低聚物单元,n1、n3分别为AA的平均聚合度,n2为PEGMA的平均聚合度,X为烷基二硫代酯基团或烷基三硫代酯基团。
5.根据权利要求4所述的嵌段共聚物,其特征在于,n1=20~700,n2=20~100,n3= 20~700。
6.根据权利要求4或5所述的嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将0.1-3.2重量份的可逆加成断裂链转移试剂搅拌溶于10-40重量份的有机溶剂中,再加入10-40重量份AA搅拌混合;将反应温度升至60-80℃,保持搅拌,通氮除氧5-30分钟,加入0.02-0.5重量份的引发剂,聚合4-8小时后,得到R-AAn1-X聚合物溶液;
(2)向步骤(1)得到的溶液中加入10-80重量份的PEGMA、20-100重量份的有机溶剂和
0.02-0.5重量份的引发剂,继续反应8-20小时,得到R-AAn1-b-PEGMAn2-X嵌段共聚物溶液;
(3)步骤(2)得到的溶液中加入10-40重量份AA,10-40重量份的有机溶剂和0.02-0.5重量份的引发剂,反应8-20小时,得到R-AAn1-b-PEGMAn2-b-AAn3-X嵌段共聚物。
7.根据权利要求6所述的嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述的可逆加成断裂链转移试剂的化学结构通式为: ,其中,R为异丙酸基、乙酸基、2-腈基乙酸基或2-胺基乙酸基,Z为碳原子数从四到十二的烷硫基、烷基、苯基或苄基;
和/或,所述的引发剂为叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异氰基戊酸中的一种或几种;
和/或,所述的有机溶剂为无水乙醇或无水乙腈。
8.一种全固态共聚物电解质膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(11)将根据权利要求1 5任一项所述的嵌段型共聚物与一定比例的锂盐混溶于有机溶~剂中,配制成质量浓度为10-50%的聚合物溶液;
(12)将步骤(11)所配制的聚合物溶液置于板上/表面皿中,将板/表面皿置于30-60℃加热台上,并于通风设备中放置约12-36小时,使有机溶剂挥发,形成固体薄膜,再将该固体薄膜置于60-80℃真空烘箱烘干约24-60小时,在烘干成膜的过程中通过脱水缩合反应实现化学交联,得到后交联全固态共聚物电解质膜。
9.根据权利要求8所述的全固态共聚物电解质膜的制备方法,其特征在于,嵌段共聚物中的EO单元与锂盐的摩尔比EO/Li为(4 20)∶1;
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和/或,所述锂盐为无水高氯酸锂、双氟磺酰亚胺锂或双三氟甲基磺酰亚胺锂中的一种或几种。
10.一种全固态共聚物电解质膜,其特征在于,采用权利要求8或9所述的制备方法制得。