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专利号: 2019112541307
申请人: 大连工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-10-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种使用Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子结合相转移皂化预处理检测植物油中苯并芘的方法,其特征在于,包括如下步骤:步骤1)、相转移催化皂化:取植物油加入1mol/L TBAB、无水乙醇和4mol/L KOH,70 90~℃搅拌加热4 15min,得皂化液;使用盐酸调整所述皂化液在20 30℃时pH为3 7;其中,所述~ ~ ~

1mol/L TBAB、无水乙醇和4mol/L KOH的体积比为1:10:40;所述植物油和1mol/L TBAB的重量体积比为5:4 g/mL;所述植物油为亚麻籽油或米糠油;

步骤2)、检测苯并芘前处理过程:取步骤1)所述20 30℃时pH为3 7的皂化液,加入~ ~Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子,震荡0.5~10min;将所述Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子从所述皂化液中分离出来,向所述Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子加入甲醇,震荡,取溶液,将所述溶液通过一个0.22μm尼龙膜过滤,得到含有苯并芘的待测液;

步骤3)、使用HPLC‑FLD对含有苯并芘的待测液进行检测;流动相由93%的色谱甲醇和7%的蒸馏水组成,流速为0.8 mL/min;

所述Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子的制备方法包括如下步骤:

S1、合成氧化石墨烯:取石墨粉和KMnO4的混合,加入wt=98%的浓H2SO4和wt≥85%的H3PO4,在40~60℃搅拌40~50小时,冷却至32~37℃,加入wt=30%的H2O2,直到没有泡沫生成为止,再在32 37℃搅拌反应3 5小时;离心取沉淀A,向所述沉淀A中加入wt=25%的盐酸,使其~ ~重悬,离心取沉淀B,用水冲洗所述沉淀B至pH为6 8,取pH为6 8的沉淀B真空冷冻干燥至恒~ ~重,得氧化石墨烯;其中,所述石墨粉和KMnO4的重量比为1:6;所述wt=98%的浓H2SO4和wt≥

85%的H3PO4的体积比为9:1;所述石墨粉和wt=98%的浓硫酸的重量体积比为1:120 g/mL;

S2、制备多巴胺改性的氧化石墨烯:取步骤S1所述氧化石墨烯,超声溶解于蒸馏水中,再加入盐酸多巴胺,室温搅拌1 1.5小时,加入1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸~盐,在62 67℃下搅拌20 30小时,真空冷冻干燥至恒重,得多巴胺改性的氧化石墨烯;其中,~ ~所述氧化石墨烯、盐酸多巴胺和1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐的重量比为

20:1:70;所述氧化石墨烯和蒸馏水的重量体积比为1:250g/mL;

S3、制备Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子:取步骤S2所述多巴胺改性的氧化石墨烯,超声分散于水中,使其溶解,再加入Fe3O4和无水甲苯,所得混合物在50~100℃加热搅拌3~7小时,从溶液中分离出固体,用无水乙醇清洗所述固体,再用蒸馏水清洗所述固体至上清液为无色,取清洗后的固体干燥至恒重,得到Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子;其中,所述多巴胺改性的氧化石墨烯和Fe3O4的重量比为4:15;所述水和无水甲苯的体积比为1:2;所述多巴胺改性的氧化石墨烯和无水甲苯的重量体积比为8:1 g/L。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子的制备方法中,步骤S1所述石墨粉和所述wt=25%的盐酸的重量体积比为3:20 g/mL。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子的制备方法中,步骤S3所述多巴胺改性的氧化石墨烯和无水乙醇的重量体积比为16:1 g/L。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子的制备方法中包括如下步骤:S1、合成氧化石墨烯:取3.0g石墨粉和18.0g KMnO4的混合,加入360mL wt=98%的浓H2SO4和40mL wt=99.5%的H3PO4,在50℃水浴搅拌44小时,冷却至35℃,滴入wt=30%的H2O2,直到没有泡沫产生为止,共使用20mL wt=30%的H2O2,35℃搅拌反应3h;4℃、8000rpm离心

10min,取沉淀A;取所述沉淀A加入20mL wt=25%的盐酸重悬,4℃、8000rpm离心10min,取沉淀B,用水冲洗所述沉淀B至p H7,取清洗后的沉淀B在压强为0,冷阱‑30°C真空冷冻干燥4天至恒重,得氧化石墨烯;

S2、制备多巴胺改性的氧化石墨烯:取步骤S1所述氧化石墨烯400mg,加入100mL蒸馏水,25°C、频率40KHz超声0.5小时,加入20mg盐酸多巴胺,25°C水浴30rpm搅拌1小时,再加入

1.4g 1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐,65℃下40rpm搅拌24小时,所得混合液在压强为0,冷阱‑30℃真空冷冻干燥4天至恒重,得多巴胺改性的氧化石墨烯;

S3、制备Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子:取0.8g步骤S2所述多巴胺改性的氧化石墨烯,频率为40KHz超声30min分散于50mL水中,然后加入3g Fe3O4和100mL无水甲苯,所得混合物在95℃、100r/min搅拌4小时,用磁铁从溶液中分离出固体,向所述固体中加入50mL无水乙醇,搅拌混匀,取沉淀;用水清洗所述沉淀至上清液为无色,取清洗后的沉淀在室温干燥一天,然后在干燥器干燥至恒重,制备得到Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2)所述Fe3O4@DA/GO纳米粒子和所述甲醇的重量体积比为20:1mg/mL。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2)所述皂化液和Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子的体积重量比为5:4mL/mg。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括如下步骤:

步骤1)、取植物油0.25g,添加200μL 1mol/L TBAB、2mL无水乙醇和8mL的4mol/L KOH,

80℃、30rpm磁力搅拌加热8min,得皂化液;使用2mM盐酸调整所述皂化液在25℃时的pH为4;

步骤2)、取步骤1)所述pH为4的皂化液25mL,加入20mg Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子,震荡器震荡0.5min,利用磁铁将所述Fe3O4@DA/GO从所述皂化液中分离出来;向所述Fe3O4@DA/GO磁性纳米粒子加入1mL甲醇,震荡0.5min,取溶液;将所述溶液通过一个0.22μm尼龙膜过滤,得到含有苯并芘的待测液。