1.一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
将醛类抗菌剂通过偶联剂接枝到无机抗菌剂上,得到无机‑单种有机复合抗菌剂,进一步将溴化酚类抗菌剂接枝到无机‑单种有机复合抗菌剂上,得到无机‑多种有机复合抗菌剂;
所述无机抗菌剂为氧化锌、二氧化钛、二氧化硅和沸石类抗菌剂中的任意一种或多种;
所述偶联剂为3‑氨丙基三乙氧基硅烷、3‑氨丙基三甲氧基硅氧烷和异丙基三(正乙氨基—乙氨基)钛酸酯中的任意一种或多种;
所述醛类抗菌剂为香草醛和肉桂醛中的至少一种;
所述溴化酚类抗菌剂为含有酚羟基和端部溴基的抗菌剂;
改性无机抗菌剂和醛类抗菌剂的用量质量比为(90~97):(3~10);
所述改性无机抗菌剂由偶联剂接枝无机抗菌剂得到;
所用无机‑单种有机复合抗菌剂和溴化酚类抗菌剂的质量比为(93~99):(1~7)。
2.根据权利要求1所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括以下步骤:
1)无机抗菌剂的改性:将偶联剂溶于溶剂中配制偶联剂溶液,并将无机抗菌剂置于偶联剂溶液中进行改性处理,过滤、清洗并干燥后即得到改性无机抗菌剂;
2)无机‑单种有机复合抗菌剂的制备:将改性无机抗菌剂分散液溶剂中,加入醛类抗菌剂,经过第一次化学反应接枝后,过滤、清洗并干燥即得到无机‑单种有机复合抗菌剂;
3)无机‑多种有机复合抗菌剂的制备:将无机‑单种有机复合抗菌剂分散于溶剂中,加入溴化酚类抗菌剂,进行第二次反应接枝,随后过滤、清洗并干燥后即得到无机‑多种有机复合抗菌剂。
3.根据权利要求2所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,步骤1)所用偶联剂与无机抗菌剂的质量比为(0.5~10):(90~99.5)。
4.根据权利要求2或3所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,步骤1)所述改性处理为:以600~1200rpm转速混合10~30min;
步骤1)所述溶剂为醇水混合物,醇水混合物中醇和水的体积比为(1~9):1;
步骤1)所述无机抗菌剂的粒径为10~100nm。
5.根据权利要求2所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述第一次化学反应接枝为:混合静置3~5h。
6.根据权利要求2所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,步骤3)中所述第二次反应接枝为:40~60℃条件下反应4~6h。
7.根据权利要求1或2或6所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的制备方法,其特征在于,
所述溴化酚类抗菌剂由酚类抗菌剂溶于溶剂后,加入引发剂和溴化剂,于40~60℃条件下反应4~6h后,于45~55℃条件下蒸馏制得。
8.一种如权利要求1至7任意一项所述方法所制得的无机‑多种有机复合抗菌剂的应用,其特征在于,
所述无机‑多种有机复合抗菌剂用于抗菌PP复合材料的制备。
9.根据权利要求8所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的应用,其特征在于,所述抗菌PP复合材料的制备方法包括:以无机‑多种有机复合抗菌剂、抗氧剂和PP基材作为原材料进行熔融共混并挤出,挤出温度为170~190℃,喂料速度为35~45r/min,螺杆转速为45~55rpm,得到抗菌PP复合材料。
10.根据权利要求9所述的一种无机‑多种有机复合抗菌剂的应用,其特征在于,所述无机‑多种有机复合抗菌剂占原材料总质量的1~10wt%;
所述抗氧剂占原材料总质量的1~2wt%。