1.一种季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法,其特征在于,包括如下操作步骤:
步骤(1)制备乳化剂:将8‑12份去离子水、乳化用阳离子类亲水小单体2.0‑5.0份、乳化用苯环类疏水小单体 6.0‑15.0份、乳液引发剂a 0.16‑0.45 份、链转移剂0.35‑0.70份直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中,搅拌均匀后,控制温度在70‑90℃下反应1‑3个小时,再保温熟化1‑2小时,冷却后得到乳化剂;
步骤(2)制备核单体水溶液:将180‑230份苯环类疏水小单体、18‑32份氟功能单体和水混合,配制成核单体水溶液;将2.3‑6.2份引发剂b、60‑80份去离子水,配置成引发剂水溶液b,搅拌均匀备用,所述的氟功能单体为甲基丙烯酸2,2,2‑三氟乙酯和\或丙烯酸三氟乙酯;
步骤(3)制备壳单体乳化液:将6.5‑10.3份阳离子亲水小单体、210‑260份丙烯酸酯类小单体、1/3步骤(1)制备的乳化剂混合后,在1200‑1300rpm的转速下搅拌分散30‑60 min,配制成壳单体乳液;
步骤(4)在反应容器中加入300‑450份去离子水、剩余2/3步骤(1)制备的乳化剂,搅拌均匀后,升温至45‑50℃,一次性加入30%核单体水溶液和40%引发剂水溶液b,持续搅拌保温
40‑60min,得种子微乳液;将剩余70%核单体水溶液匀速加至种子微乳液中,滴加时间为80‑
120min,滴加结束后在800‑1000rpm的转速下搅拌保温30‑40 min,得到核层乳液;再加入
1.2‑2.2份中和剂,一次性加入剩余60%引发剂水溶液b,接着将壳单体乳化液,缓慢滴加至核层乳液中,滴加时间为180‑240min;当壳单体乳化液滴加60min后,一次性加入2.6‑5.8 份交联剂;
步骤(5)交联剂滴加完毕后,加入1.2‑2.5份pH调节剂,调节溶液pH为中性,补去离子水到溶液总质量1000份,升温至50‑60℃,调至600‑800rpm的转速下保温熟化2‑3小时,然后自然冷却至室温,即得季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物;
步骤(1)中,所述乳化用阳离子类亲水小单体为四丁基溴化膦、四丁基醋酸膦、四甲基氟化铵、四甲基氯化铵、四乙基溴化铵和四乙基硝酸铵的一种或几种组成;
所述的乳化用苯环类疏水小单体为1‑苯基乙烯基硼酸和\或4‑甲氧基‑2‑乙烯基苯胺;
所述的苯环类疏水小单体为苯乙烯、1‑烯丙基‑2‑氟苯、1‑烯丙基‑4‑氟苯、1‑苯基乙烯基硼酸以及4‑甲氧基‑2‑乙烯基苯胺的一种或几种组成。
2.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法,其特征在于:所述的乳液引发剂a为过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种组成。
3.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法,其特征在于:所述的链转移剂为次亚磷酸钠和甲基丙烯磺酸钠的一种或两种组成。
4.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的阳离子类亲水小单体为四丁基氢氧化膦、四丁基氟化膦、四丁基氯化膦、四丁基溴化膦、四丁基醋酸膦、四甲基氟化铵、四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基硝酸铵、四丙基硝酸铵、苄基三甲基氯化铵、四丙基氯化铵以及四丁基氯化铵的一种或几种组成。
5.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法,其特征在于:所述的引发剂b为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二异丁脒盐酸盐的一种或几种组成。
6.如权利要求1所述的季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物制备方法,其特征在于:所述的丙烯酸酯类小单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸‑2‑乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸乙酯的一种或几种组成。
7.一种季铵盐季膦盐阳离子核壳乳液聚合物,其特征在于:采用权利要求1至6任意一种方法制备。