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专利号: 2019108446437
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-05-07
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,以取代的卤代芳烃衍生物、二硫化碳和二级胺为原料,以碳酸盐为无机碱,在有机溶剂、氮气条件下,以日光灯为光源照射反应液来构建二硫代氨基甲酸酯类化合物;

其中,所述的二硫代氨基甲酸酯类化合物,通式如式(Ⅰ)所示;所述取代的卤代芳烃,为苯环上被取代后的碘代苯或溴代苯,通式如式(Ⅱ)所示;所述的二级胺,R1和R2为均烷基或者其中一个为烷基另一个为芳环,其通式如式(Ⅲ)所示:式中:

R1为连接在芳环上的取代基,选自乙酰基、甲酰基、酯基、氰基和硝基等取代基中的一种或多种;

R2和R3分别为连接在氮原子上的不同取代的芳烃类化合物或脂肪族类化合物,选自取代芳基、甲基、乙基、丁基和苯乙基等取代基中的一种或多种;

X为碘或溴。

2.根据权利要求1所述的一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)室温下,向装有磁力搅拌子的充满氮气的反应管中依次加取代的卤代芳烃,二硫化碳、碳酸盐无机碱和不同取代基取代的二级胺,用注射器加入有机溶剂作为反应溶剂,以功率23瓦的日光灯为光源照射反应管,促使反应发生;

(2)反应完成后,向反应液中加入去离子水,混合均匀,每次以乙酸乙酯为萃取剂通过分液萃取操作,将粗产物从反应液中萃取出来,合并萃取液,并通过旋转蒸发器除去溶剂;

残余物用硅胶柱进行纯化,硅胶规格为200目~300目,洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯v/v=(10-30):1,,制得二硫代氨基甲酸酯类化合物。

3.根据权利要求1或2所述的一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的取代的二级胺为卤代芳烃类化合物的1.0-2.5倍物质的量;二硫化碳用量为卤代芳烃类化合物的2.0-4.0倍物质的量;碳酸盐用量为卤代芳烃类化合物的2.0-3.0倍物质的量。

4.根据权利要求3所述的一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:该合成反应不额外加入光催化剂。

5.根据权利要求1或2所述的一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的碳酸盐无机碱为碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的有机极性溶剂极性参数大于2.4,优选为DMF、DMSO或NMP中的至少一种。

7.根据权利要求1或2所述的一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的反应是在常温常压和氮气气氛下进行,反应时间为12h~24h。

8.一种基于光催化策略的根据权利要求1-7任一项所述的可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法在合成筛选抗癌或抗菌生物医药先导化合物中的应用,其特征在于,反应历程及合成机理包括:首先,二级胺和二硫化碳在碱的作用下发生反应得到硫负离子中间体A,中间体A和卤代芳烃作用得到EDA络合物;然后,EDA络合物在光照作用下发生分子间的电子转移得到芳基自由基和硫自由基组成的中间体B;最后芳基自由基和硫自由基反应得到目标产物(I)。