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专利号: 2019108124081
申请人: 南京师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-18
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,以α-重氮酯类化合物4和二酮类化合物5、炔类化合物6或硫酚类化合物7为起始原料,使用酸负载的催化剂,在加热条件下,经α-重氮酯的质子化,一步实现C-C、C-N或C-S键的构筑,生成化合物1、2、3;

合成路线如下所示:

1

其中,R选自氢、苯基、萘基、含有卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基取代的芳基;

R2为碳原子数为1-4的烷基、烯丙基或苄基;

R3为酰基或酯基;

R4为含有卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基取代的芳基、苄基。

2.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述α-重氮酯类化合物4与二酮类化合物5、炔类化合物6或硫酚类化合物7的摩尔比为2:1~1:2。

3.根据权利要求2所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述α-重氮酯类化合物4与二酮类化合物5的摩尔比为1:1.5;所述α-重氮酯类化合物4与炔类化合物

6的摩尔比为2:1;所述α-重氮酯类化合物4与硫酚类化合物7的摩尔比为1:1.5。

4.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述催化剂中酸选自盐酸、硫酸、高氯酸、醋酸、三氟乙酸、右旋樟脑磺酸、甲基磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸中的一种,酸载体选自4A分子筛、二氧化硅、活性炭、二氧化钛、污泥炭中的一种。

5.根据权利要求4所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述催化剂中酸负载量为0.5mol%~20mol%。

6.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述催化剂为负载三氟甲磺酸的污泥炭,三氟甲磺酸负载量为15mol%。

7.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述负载型小分子酸催化剂的特征在于:(1)取城市生活污水厂的污泥在100℃~125℃条件下烘干至重量不变;

(2)在氮气氛围中,加热(1)中所得污泥,以3~6℃/min的升温速率升温至300~800℃,煅烧时间2~8h,待冷却至15~35℃,机械粉碎后,得到具有高比表面积,高孔隙率的污泥炭载体;

(3)将(2)中得到的污泥炭用三氟甲磺酸的乙酸乙酯溶液浸泡后,过夜搅拌,除去溶剂后,先在80℃~100℃下烘干2~3h,再在150℃~200℃焙烧3h,即制得三氟甲磺酸负载的的污泥炭催化剂。

8.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,反应溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、甲苯、1,4-二氧六环中的一种或两种的以上混合物;所述α-重氮酯类化合物于反应溶剂中的摩尔浓度为0.05~1.0M。

9.根据权利要求8所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述溶剂为1,2-二氯乙烷,所述α-重氮酯类化合物于反应溶剂中的摩尔浓度为0.1M。

10.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,反应气氛为空气环境;反应时间为1-24小时;反应温度为30-80℃。