1.一种负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂由载体和负载在载体上的胺烷基离子液体和金属活性组分组成;
所述载体为活性氧化铝;
所述金属活性组分为钌和钯;
所述胺烷基离子液体的阳离子为烷基和胺烷基二取代的咪唑阳离子,其中烷基为C1‑C16的烷基,胺烷基为胺乙基或胺丙基;阴离子为赖氨酸根、二腈胺根、硝酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、醋酸根、氢氧根中的至少一种;
所述催化剂中,钌金属负载量为0.5wt% 5.0wt%,钯金属负载量为0.5wt% 5.0wt%,离子~ ~
液体负载量为5% 20wt%。
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2.如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂可通过如下方法制备:利用湿法浸渍将金属钌和钯的前驱体盐负载到γ‑Al2O3载体上,然后在空气气氛下于200‑500℃焙烧得到中间产物,通过湿法浸渍将离子液体负载到中间产物上,干燥后在氢气气氛下于150‑300℃进行还原得到负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂。
3.如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述的烷基为C1‑C4的烷基。
4.如权利要求3所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述的烷基为甲基。
5.如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述的胺烷基离子液体是1‑胺乙基‑3‑甲基咪唑赖氨酸盐、1‑胺乙基‑3‑甲基咪唑二氰胺盐、1‑胺丙基‑
3‑甲基咪唑赖氨酸盐、1‑胺丙基‑3‑甲基咪唑硝酸盐、1‑胺乙基‑3‑甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种。
6.如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述氧化铝2
载体的比表面积为150 300 m/g;松装密度为0.8 0.9 g/mL。
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7.如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂,其特征在于:所述催化剂中,胺烷基离子液体负载量为10%,钌金属负载量为1.0wt%,钯金属负载量为1.0wt%。
8.一种如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
步骤一:将金属钌和钯的前驱体盐加入一定体积去离子水中,搅拌均匀直至完全溶解配成前驱体溶液,再将一定量的γ‑Al2O3载体加入前驱体溶液中,搅拌均匀,室温下浸渍10~
24 h,浸渍完成后真空干燥,然后放入马弗炉中,在空气气氛下200 500℃下焙烧2 6 h;
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步骤二:将一定量胺烷基离子液体加入去离子水中,再将步骤一焙烧好的催化剂加入离子液体溶液中,搅拌均匀,室温下浸渍8 24 h;浸渍完成后真空干燥;
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步骤三:将步骤二干燥后的催化剂装入管式炉,氢气气氛中,在150 300℃下还原4 8 h~ ~
后即制得所述负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂;
其中,金属钌和钯的前驱体盐加入质量分别为:前驱体中所含金属元素钌和钯的质量等于金属组分负载量乘以载体质量;胺烷基离子液体的加入质量等于胺烷基离子液体负载量乘以载体质量。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述步骤三中,还原温度为200℃,还原时间为4 h。
10.如权利要求1所述的负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂在催化2,4‑甲苯二胺加氢合成1‑甲基‑2,4‑环己二胺反应中的应用,所述应用方法为:步骤一:称取一定量的原料2,4‑甲苯二胺和负载型胺烷基离子液体‑金属催化剂以及溶剂四氢呋喃,依次装入反应釜中;
步骤二:封反应釜后检查是否漏气,用氢气置换釜内空气,后调节至氢气压力为4 8 ~
MPa,再加热至120 200 ℃后开始搅拌反应,反应过程中若压力下降明显可以添加氢气至设~
定压力,反应持续3 8h后结束,所得反应混合物经后处理得到1‑甲基‑2,4‑环己二胺。
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11.如权利要求10所述的应用,其特征在于:反应温度为180℃,氢气压力为6MPa,反应时间为6h。