1.一种双酚类替代模板半共价分子印迹介孔硅材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将替代模板分子酚酞或1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷溶解于二甲基甲酰胺中,加入功能单体异氰酸丙基三乙氧基硅烷,于高压玻璃反应管中60‑90℃密封反应24‑72h,反应结束后60‑100℃减压蒸馏除去DMF,得到透明粘稠的替代模板‑单体共价复合物高纯氮后密封保存待用;
(2)将替代模板‑单体共价复合物与硅氧烷交联剂按摩尔比1:5‑20混合充分涡旋后形成预反应溶液;
(3)将0.1‑10mL预反应溶液搅拌下缓慢加入到卵磷脂/十二烷胺混合胶束体系中,室温继续搅拌10‑20min后静置老化12‑48h,得双酚类半共价分子印迹介孔硅材料;
(4)将所得双酚类半共价分子印迹介孔硅材料用无水乙醇进行索氏抽提12‑48h去除卵磷脂和十二烷胺;
(5)将抽提后的双酚类半共价分子印迹介孔硅材料加入到二甲基亚砜‑水混合溶剂中于160‑200℃回流3h以上去除模板分子,过滤清洗得含有印迹空穴的双酚类替代模板半共价分子印迹介孔硅材料,真空干燥。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所用DMF为超干溶剂。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中替代模板分子酚酞与异氰酸丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1:2,1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷与异氰酸丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1:3。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中的硅氧烷交联剂为四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中卵磷脂/十二烷胺混合胶束体系的配制方法如下:将1.5g卵磷脂和0.3g十二烷胺溶解于15.6mL无水乙醇,在搅拌的状态下向该溶液中加入21mL的超纯水,直至形成稳定的乳液。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(5)中过滤清洗用的溶剂为无水乙醇,洗3‑6次以充分去除断裂下来的模板分子。
7.一种根据权利要求1‑6中任一所述的制备方法制得的双酚类替代模板半共价分子印迹介孔硅材料。
8.一种根据权利要求7所述双酚类替代模板半共价分子印迹介孔硅作为固相萃取吸附剂或薄膜扩散梯度(DGT)结合相材料用于环境、生物或食品样品中双酚类内分泌干扰物的富集纯化的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述双酚类替代模板半共价分子印迹介孔硅作为固相萃取吸附剂用于环境水样、土壤、底泥、血液、尿样、饮料、牛奶样品中双酚S、双酚F、双酚E、双酚A、双酚B、双酚AF、双酚AP和双酚Z中一种或两种以上的高选择性富集净化。
10.按照权利要求8所述的应用,其特征在于:所述双酚类替代模板半共价分子印迹介孔硅作为薄膜扩散梯度(DGT)结合相材料用于环境水样、污水、污泥、土壤、底泥中双酚S、双酚F、双酚E、双酚A、双酚B、双酚AF、双酚AP和双酚Z中一种或两种以上的高选择性原位富集。