1.一种具有良好可控性的乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液聚合方法,其特征在于:包括如下步骤:首先在四口烧瓶中加入含氟两亲性大分子RAFT试剂、酸及水,然后搅拌溶解,再加入乙烯基单体Ⅱ和引发剂,室温搅拌,抽真空通氩气,引发温度下反应,间隔取样,测定转化率,转化率达90%以上时,停止反应,制得所述乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液;
所述含氟两亲性大分子RAFT试剂为含氨基聚丙烯酸酯含氟嵌段共聚物,其结构式为:其中,M1为含氟丙烯酸酯结构单元,x=2 100;
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M2为含氨基丙烯酸酯结构单元, y= 2 100;
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M3为乙烯基单体的结构单元, z= 0 100;
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所述含氟两亲性大分子RAFT试剂是通过如下步骤制得:步骤1,将所述含氨基丙烯酸酯单体,乙烯基单体Ⅰ,溶剂,引发剂,RAFT试剂S‑正十二烷基‑S’‑(2‑异丁酸基)三硫代碳酸酯加入到三口烧瓶中,混合均匀后,体系抽真空通氩气,循环3次后,在一定引发温度下反应,间隔取样测定转化率,转化率达80%以上时,停止反应,得含氨基聚丙烯酸酯大分子RAFT试剂;
步骤2,将所述含氟丙烯酸酯单体,溶剂,引发剂加入到步骤1中所制得的含氨基聚丙烯酸酯大分子RAFT试剂中,混合均匀后,体系抽真空通氩气,循环3次后,在引发温度下反应,间隔取样,测定转化率,转化率大于80%后反应结束,并制得所述含氟两亲性大分子RAFT试剂。
2.根据权利要求1所述的具有良好可控性的乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液聚合方法,其特征在于:所述含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯中的任意一种或两种或两种以上的混合物;
所述含氨基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸二甲氨 乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、N‑羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或两种或两种以上的混合物;
乙烯基单体Ⅰ为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、苯乙烯中的任意一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的具有良好可控性的乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液聚合方法,其特征在于:步骤1和步骤2中的所述溶剂为乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇甲醚、丙二醇单丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇单丁醚、乙二醇丁醚、四氢呋喃中的任意一种或几种;步骤1和步骤2中的所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈。
4.根据权利要求1所述的具有良好可控性的乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液聚合方法,其特征在于:
步骤1中所述含氨基丙烯酸酯单体与乙烯基单体Ⅰ的摩尔比为20:1~1:10,引发剂用量为含氨基丙烯酸酯单体和乙烯基单体Ⅰ总重量的10%~0.1%;RAFT试剂用量为含氨基丙烯酸酯单体和乙烯基单体Ⅰ总摩尔量的10% 0.01%;溶剂用量为含氨基丙烯酸酯单体和乙烯基单~
体Ⅰ总重量的0.1 10倍;
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和/或,步骤2中所述含氟丙烯酸酯单体与步骤1中所制得的含氨基聚丙烯酸酯大分子RAFT试剂的摩尔比为10:1 1000:1,溶剂用量为含氟丙烯酸酯单体与步骤1中所制得的含氨~
基聚丙烯酸酯大分子RAFT试剂总重量的10% 80%;引发剂用量为含氟丙烯酸酯单体重量的~
10%~0.1%。
5.根据权利要求1所述的具有良好可控性的乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液聚合方法,其特征在于:所述的酸为醋酸、盐酸、磷酸、对甲苯磺酸中的一种或几种;乙烯基单体Ⅱ为苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯中的一种或几种;引发剂为2,2‑偶氮二(2‑甲基丙基脒)二盐酸盐。
6.根据权利要求1所述的具有良好可控性的乙烯基单体RAFT阳离子无皂乳液聚合方法,其特征在于:所述的乙烯基单体Ⅱ与所述的含氟两亲性大分子RAFT试剂的摩尔比为10:
1 1000:1,所述的酸与含氟两亲性大分子RAFT试剂中氨基的摩尔比为0.1:1 50:1,引发剂~ ~
用量为乙烯基单体Ⅱ重量的10%~0.1%,水的用量为乙烯基单体Ⅱ与含氟两亲性大分子RAFT试剂总重量的0.5 10倍,反应温度为室温 80℃,反应时间为0.5 8小时。
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