1.一种如式(1)所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体,
2.一种如权利要求1所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体的合成方法,其特征在于:所述的合成方法包括如下步骤:将式(G)所示的卡宾盐和式(C)所示的化合物,在四三苯基膦钯、碳酸钠的作用下,在乙二醇二甲醚和水的混合溶剂中,80~100℃下反应4~12h,得到反应混合液经后处理得到式(1)所示的目标产物;所述的式(G)所示的卡宾盐、式(C)所示的化合物、四三苯基膦钯、碳酸钠的物质的量之比为1:1~1.5:0.1~0.3:1~1.5,
3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的乙二醇二甲醚和水的体积比为2~4:1。
4.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的乙二醇二甲醚和水的混合溶剂的加入量以所述的式(G)所示的卡宾盐的物质的量计为4mL/mol。
5.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的反应混合液的后处理方法为:向所述的反应混合液中加入二氯甲烷萃取,合并有机相,旋干过柱,以体积比为20:1的二氯甲烷:甲醇的混合溶剂为洗脱剂,收集含目标产物的洗脱液,得到式(1)所示的目标产物。
6.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:所述的式(C)所示的化合物的制备方法为:
(1)将式(A)所示的3-碘苯甲酸和草酰氯在N,N-二甲基甲酰胺的催化下,在二氯甲烷中反应4h,得到反应液A,旋干蒸除溶剂,然后真空干燥得到3-碘苯甲酰氯;所述的式(A)所示的3-碘苯甲酸、草酰氯、N,N-二甲基甲酰胺的物质的量之比为1:2~3:0.05~0.3;所述的二氯甲烷的加入量以所述的3-碘苯甲酸的物质的量计为5mL/mol;
(2)将3-碘苯甲酰氯和四氢吡咯、三乙胺在氮气保护下,在二氯甲烷中反应1h,得到反应液B,向所述的反应液B中加入水和二氯甲烷,萃取,合并有机相,干燥,旋干,以体积比为
10:1–2:1的石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为洗脱剂,经柱色谱分离得到式(B)所示的酰胺;所述的3-碘苯甲酰氯和四氢吡咯、三乙胺的物质的量之比为1:1~2:2~3;所述的二氯甲烷的加入量以所述的3-碘苯甲酸的物质的量计为6mL/mol;
(3)在氮气保护下,在二甲基亚砜中,将式(B)所示的酰胺和联硼酸频那醇酯在[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、醋酸钾作用下,在80~120℃下反应12~18h,得到反应液C用乙酸乙酯萃取,合并有机相然后用饱和食盐水洗涤,旋干经柱色谱分离,以体积比为
20:1-5:1的石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为洗脱剂,收集含目标产物的洗脱液,蒸除溶剂得到式(C)所示的化合物;所述的式(B)所示的酰胺、联硼酸频那醇酯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、醋酸钾的物质的量之比为1:1.1~1.5:0.02~0.05:2~5;所述的二甲基亚砜的加入量以所述的式(B)所示的酰胺的物质的量计为2mL/mol;
7.如权利要求5所述的合成方法,其特征在于:所述式(G)所示的卡宾盐的制备方法具体按照如下步骤进行制备:
a.在氮气保护下,-78℃下,在干燥四氢呋喃中,将式(D)所示的2,6-二溴吡啶和正丁基锂、N,N-二甲基甲酰胺在-78℃下反应50min,得到反应液D经后处理得到式(E)所示的6-溴吡啶-2-甲醛;所述的式(D)所示的2,6-二溴吡啶和正丁基锂、N,N-二甲基甲酰胺的物质的量之比为1:1~1.3:1~2;所述的四氢呋喃的加入量以所述的2,6-二溴吡啶的物质的量计为5mL/mol;所述的反应液D的后处理方法为:向所述的反应液D中加入10%wt的盐酸至酸性,再加入饱和碳酸氢钠溶液至碱性,乙酸乙酯萃取,合并有机相用盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干,经柱色谱分离,以体积比80:1的石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为洗脱剂收集含目标产物的洗脱液,蒸除溶剂得到式(E)所示的6-溴吡啶-2-甲醛;
b.将式(E)所示的6-溴吡啶-2-甲醛和2,4,6-三甲基苯胺在无水乙醇中回流反应6h,冷却,结晶析出式(F)所示的亚胺;所述的6-溴吡啶-2-甲醛和2,4,6-三甲基苯胺的物质的量之比为1:1~1.2;所述的无水乙醇的加入量以所述的6-溴吡啶-2-甲醛的物质的量计为
2mL/mol;
c.黑暗条件下,将式(F)所示的亚胺与特戊酸氯甲酯、三氟甲磺酸银在二氯甲烷中,在
45℃下反应17h,得到反应液E经后处理得到式(G)所示的卡宾盐;所述的亚胺与特戊酸氯甲酯、三氟甲磺酸银的物质的量之比为1:1~1.5:1~1.5;所述的二氯甲烷的加入量以所述的式(F)所示的亚胺的物质的量计为4mL/mol;所述的反应液E的后处理方法为:将所述的反应液E旋干,然后用二氯甲烷/乙醚重结晶得到式(G)所示的卡宾盐;
8.一种如权利要求1所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体在与金形成式(2)所示的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾金属配合物中的应用,
9.一种如权利要求8所述的应用,其特征在于:所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾金属配合物按照如下步骤合成:氮气保护下,将式(1)所示的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体加入重蒸四氢呋喃,-78℃下加入双三甲基硅基胺基锂,搅拌0.5~2h,加入二甲基硫醚氯化金,搅拌反应10~16h,得到反应混合物旋干过柱,以体积比为40:1-20:1的二氯甲烷:甲醇混合液为洗脱剂,收集含目标产物的洗脱液,得到式(2)所示的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾金属配合物;所述的式(1)所示的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体与双三甲基硅基胺基锂、二甲基硫醚氯化金的物质的量之比为1:1~1.5:0.95~1.05;所述的重蒸四氢呋喃的加入量以所述的式(1)所示的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾配体的物质的量计为10mL/mol。
10.一种如权利要求8所述的具有酰胺远程碱性官能团的咪唑类卡宾金属配合物作为催化剂在炔烃的亲核加成反应中的应用。