1.一种可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法步骤如下:
(1)制备甲基丙烯酸-4-(呋喃-马来酰亚胺乙基)酯(MMA-FMI);
(2)制备4’-((甲基)丙烯酸己酯氧基)-4-(氧乙酸呋喃-2-甲酯基)偶氮苯(MMA-FAzo);
(3)制备6-(4'-甲氧基-4-氧基偶氮苯)-甲基丙烯酸己酯(MMA-Azo-OCH3);
(4)制备可回收再加工热固性偶氮苯聚合物(PAzo);
PAzo是通过MMA-Azo-OCH3,MMA-FMI与MMA-FAzo,在引发剂,溶剂,保护剂存在的条件下进行共聚获得。
2.如权利要求1所述的可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的MMA-FMI的制备方法步骤如下:(1)将顺丁烯二酸酐与呋喃按照7:1的摩尔比室温搅拌12h,得到3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐;
(2)将3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、三乙胺与乙醇胺按照1:1:1的摩尔比,经冰浴反应,然后缓慢升温至90℃,回流4h后,得到呋喃N-羟乙基马来酰亚胺;
(3)在0~5℃冰浴条件下,将甲基丙烯酰氯溶于四氢呋喃中,将其通过恒压滴液漏斗缓慢滴入呋喃N-羟乙基马来酰亚胺和三乙胺的四氢呋喃反应液中,反应结束,洗涤干燥,乙醇重结晶后得到白色晶体;其中,呋喃N-羟乙基马来酰亚胺、甲基丙烯酰氯与三乙胺的摩尔比为1:1.2:1.4。
3.如权利要求1所述的可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述MMA-FAzo是通过对硝基苯酚的醚化、硝基还原、重氮偶合、酯化、取代和酯化获得。
4.如权利要求1所述的可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述MMA-Azo-OCH3是通过对甲氧基苯胺重氮偶合、醚化和酯化获得。
5.如权利要求1所述的可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法,其特征在于,所述MMA-Azo-OCH3,MMA-FMI,MMA-FAzo的摩尔比为(1~10):1:1,引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二异庚腈(ABVN),其用量为单体总物质的量的1%。
6.如权利要求1所述的可回收再加工热固性偶氮苯聚合物的制备方法,其特征在于,所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,保护剂为呋喃,共聚温度为40~80℃,共聚时间为48h。
7.一种如权利要求1所述方法制备的可回收再加工热固性偶氮苯聚合物,其特征在于,所述聚合物结构式如下:
式中:x:y:z=(0~50):1:1,x、y和z取整数,分子量为3000~10000,PDI=1.5~2.5。