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专利号: 2019106599495
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,所述制备方法步骤如下:(1)卤代烷基醇与对硝基苯酚在无机碱和溶剂存在的条件下,以KI作为催化剂,反应制得中间体对硝基苯氧基烷基醇;

(2)对硝基苯氧基烷基醇在还原剂Fe/NH4Cl存在的条件下还原制得中间体对氨基苯氧基烷基醇;

(3)在氧化剂亚硝酸钠作用下,对氨基苯氧基烷基醇进行重氮化,与苯酚偶合反应制备出中间体4-羟基烷氧基偶氮苯酚;

(4)糠醇与卤代乙酰卤低温下酯化制得中间体卤代乙酸呋喃-2-甲酯;

(5)卤代乙酸呋喃-2-甲酯与4-羟基烷氧基偶氮苯酚进行取代反应制得中间体4’-(羟烷基氧基)-4-(氧乙酸呋喃-2-甲酯基)偶氮苯;

(6)4’-(羟烷基氧基)-4-(氧乙酸呋喃-2-甲酯基)偶氮苯与甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯低温下酯化制得可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体(MA-FAzo)。

2.如权利要求1所述的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述卤代烷基醇为:氯乙醇、溴乙醇、氯丙醇、溴丙醇、氯丁醇、溴丁醇、氯戊醇、溴戊醇、氯己醇、溴己醇、氯庚醇、溴庚醇、氯辛醇或溴辛醇;卤代烷基醇与对硝基苯酚的摩尔比为1:(1~1.5),所述无机碱为K2CO3,其用量为对硝基苯酚摩尔量的1~2倍;KI用量是对硝基苯酚质量的0.08%,DMF作为溶剂,反应条件为120℃回流反应6h。

3.如权利要求1所述的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述NH4Cl的用量为对硝基苯氧基己醇摩尔量的1~10倍,Fe和NH4Cl的摩尔比1:(1~5),还原反应为室温反应3h,50℃反应5h。

4.如权利要求1所述的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述对氨基苯氧基烷基醇与苯酚的摩尔比为1:(1~2),所述氧化剂亚硝酸钠的用量为苯酚摩尔量的1~2倍,0~5℃冰水浴进行重氮偶合反应。

5.如权利要求1所述的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,步骤(4)所述卤代乙酰卤为氯乙酰氯或溴乙酰溴,糠醇与卤代乙酰卤摩尔比为1:(1~1.5),酯化反应条件为:三乙胺作为附酸剂,用量是卤代乙酰卤的1~1.5倍,0~5℃低温下酯化。

6.如权利要求1所述的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,步骤(5)所述卤代乙酸呋喃-2-甲酯与4-羟基烷氧基偶氮苯酚的摩尔比为(1~1.5):1,60℃回流反应5h。

7.如权利要求1所述的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的制备方法,其特征在于,步骤(6)所述4’-(羟烷基氧基)-4-(氧乙酸呋喃-2-甲酯基)偶氮苯与甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯的摩尔比为1:(1~1.5),酯化反应条件为在0~5℃冰浴条件下,通过恒压滴液漏斗将甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯缓慢滴入反应液中,5h反应结束。

8.一种如权利要求1所述方法制备的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体,其特征在于,所述偶氮苯单体的结构式为:式中:n=0~10,n取整数,R为甲基或氢结构。

9.一种如权利要求1所述方法制备的可Diels-Alder加成反应偶氮苯单体的应用,其特征在于:单体MA-FAzo经自由基均聚反应,制备含Diels-Alder加成结构的偶氮苯聚合物PAzo,再将壳聚糖的氨基结构与马来酸酐反应制备出含马来酰亚胺结构的壳聚糖,通过旋凃法制备出壳聚糖膜,与偶氮苯聚合物PAzo进行复合,壳聚糖中的马来酰亚胺结构与呋喃偶氮苯单元形成可逆的含Diels-Alder加成结构,制备出壳聚糖-PAzo复合膜。