1.心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器制备方法，其具体步骤如下：步骤一：将1mg NH2‑rGO分散在1mL超纯水中，超声处理10min，得到均匀的黑色NH2‑rGO分散液；

步骤二：对裸玻碳电极进行预处理，将预处理好的裸玻碳电极置于2.5％重铬酸钾和

10％硝酸的混合溶液中采用恒电位法对其进行氧化处理，使其表面产生‑COOH含氧活性基团，恒电位法中的电位为+1.5V，时间为15s；将氧化过的裸玻碳电极置于200μL 1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)/N‑羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化液中进行活化处理

2h，自然晾干后，取10μL 1.0mg/mL的NH2‑rGO滴涂在电极表面并使其自然晾干，从而获得NH2‑rGO/GCE电极；

步骤三：Cu‑MOF‑74/NH2‑rGO/GCE的制备：配制含20mM Cu(NO3)2·3H2O和0.1M KCl混合溶液作为沉积液，并向此沉积液中通入20min氮气以除去溶液中的氧气，将步骤二所得NH2‑rGO/GCE电极置于除氧后的沉积液中，采用恒电位法在‑0.4V条件下对其电沉积70s，电沉积全程需向沉积液中通入氮气以免氧气进入，电沉积之后对电极进行二次水淋洗，晾干，得到Cu/NH2‑rGO/GCE；配制含0.5mM 2,5‑二羟基对苯二甲酸的磷酸缓冲盐溶液，通入氮气以除去溶液中的氧气，将Cu/NH2‑rGO/GCE置于2,5‑二羟基对苯二甲酸的磷酸缓冲盐溶液中，采用循环伏安法在‑1.0V～+1.0V扫描电位区间对其进行20个循环，之后用超纯水淋洗，最后制得Cu‑MOF‑74/NH2‑rGO/GCE电极；

步骤四：心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器的制备：将步骤三所得Cu‑MOF‑74/NH2‑rGO/GCE置于200μL活化液中，在活化处理2h之后，将其浸泡在200μL含4μg/mL的anti‑cTnI的免疫组化磷酸缓冲盐溶液中，浸泡时间为4h，二次水淋洗，制得anti‑cTnI/Cu‑MOF‑74/NH2‑rGO/GCE；最后将anti‑cTnI/Cu‑MOF‑74/NH2‑rGO/GCE再在200μL 1％的BSA溶液中浸泡

2h，二次水淋洗，最终制得BSA/anti‑cTnI/Cu‑MOF‑74/NH2‑rGO/GCE传感器，即为心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器。

2.如权利要求1所述的心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器制备方法，其特征在于：步骤二中对裸玻碳电极进行预处理的步骤为：首先用1.0μm、0.3μm、0.05μm的Al2O3粉末依次对其进行抛光；然后用乙醇、超纯水对其各超声处理5min；最后用N2吹干电极表面，备用。

3.如权利要求1所述的心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器制备方法，其特征在于：‑3 ‑3

所述活化液为5.0×10 mol/L EDC和8.0×10 mol/L NHS混合的磷酸缓冲盐溶液。

4.一种如权利要求1所述制备方法制得的心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器对cTnI的检测方法，其特征在于：将心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器分别浸泡在不同浓度的cTnI中50分钟，进而采用差分脉冲伏安法在pH＝6.86的磷酸缓冲盐溶液中对心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器识别不同浓度的cTnI的结果进行电化学检测，差分脉冲伏安法测试参数：扫描电位为‑0.4～+0.2V，扫描速率为0.1V/s，电位增量为0.004V，电位幅度为

0.05V，脉冲宽度为0.05s，脉冲周期为0.5s。

5.如权利要求4所述的心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器对cTnI的检测方法，其特征在于：所述方法中将心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器浸泡在不同浓度的cTnI时，其氧化峰电流随着cTnI浓度的增大而逐渐减小，在cTnI浓度为0.01pg/mL到1.0ng/mL范围内，其ΔIpa与cTnI浓度的负对数呈良好的线性关系，线性方程为ΔIpa(μA)＝5.515‑

0.3649lgCcTnI(g/mL)，R＝0.9950。

6.如权利要求5所述的心肌肌钙蛋白I的免标记电化学传感器对cTnI的检测方法，其特征在于：上述方法cTnI的检测限是4.5fg/mL。