1.一种选择性化学合成双齿配体邻位胺基三芳基磷衍生物的方法,其特征在于以醌亚胺单缩酮(QIKs) 1和二芳基磷氧(Ar2P(O)H)2为初始原料,在乙醇为反应介质,碳酸铯为路易斯碱催化剂50 oC条件下反应,得到一系列具有双齿结构邻位胺基三芳基磷氧化合物3;
紧接着,在氯硅烷(HSiCl3)和三乙胺(Et3N)甲苯为反应介质100 oC氮气保护条件下得到具有双齿结构邻位胺基三芳基磷化合物4。
2.根据权利要求1所述的一种选择性化学合成双齿配体邻位胺基三芳基磷衍生物的方法,其特征在于其具体的步骤如下:(1)邻位胺基三芳基磷氧化合物3的合成
醌亚胺单缩酮(QIKs)化合物1(R1 = H, 2-Me, 3-Me, 3-OMe, 3-Cl, 3-Br, 3-I; R2 = Me, Et, iPr; R3 = Ts, Boc, Bz)和二芳基磷氧(Ar2P(O)H)(Ar = 4-Me-C6H4; 4-F-C6H4;
4-Cl-C6H4; 4-CF3-C6H4; Het = 2-Thienyl)(0.0011 mol,0.222 g-0.372 g)为初始原料o(0.001 mol,0.253 g-0.433 g),将其溶解于乙醇(10 mL)中移至50 C反应8-10小时,待原料1反应完全;抽干溶剂将粗产物直接经柱层析分离得到邻位胺基三芳基磷氧化合物3(洗脱剂,石油醚:乙酸乙酯=10:1-2:1);
(2)邻位胺基三芳基磷氧化合物4的合成
以邻位胺基三芳基磷氧化合物3(R1 = H, 2-Me, 3-Me, 3-OMe, 3-Cl, 3-Br, 3-I; R2 = Me, Et, iPr; R3 = H; 4-Me; 4-F, 4-Cl, 4-CF3, Het = 2-Thienyl)为起始反应物(0.0005 mol,0.239 g-0.307 g),在将其溶解于10 mL甲苯(toluene)中,氮气保护室温条件下加入三乙胺(Et3N)(0.01 mol, 1.01 g);紧接着,将反应置于冰浴条件下,缓缓加入氯硅烷(HSiCl3)(0.005 mol,0.658 g),加毕后移至100 oC反应2-8小时,待原料3反应完全;将
50 mL浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液缓缓加入淬灭反应,用乙酸乙酯萃取三次(30 mL×
3),合并有机相,抽干溶剂将粗产物直接经柱层析分离得到邻位胺基三芳基磷化合物4(洗脱剂,石油醚:乙酸乙酯=50:1-6:1)。