1.一种限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)在矿化剂存在作用下,金属盐和有机配体在溶剂中进行晶化反应,制得MOF材料,所述金属盐为Cr盐、Mg盐、Al盐中的至少一种;
2)将步骤1)所得MOF材料置于惰性气氛下,在300 450℃下恒温煅烧处理3-5h, MOF材~料中的有机物逐渐分解碳化,然后自然降温至室温,得到碳掺杂金属复合材料;
3)将步骤2)所得碳掺杂金属复合材料置于氧化性气氛下,在300~500℃下恒温煅烧1~
10h进行除碳处理,碳掺杂金属复合材料中多余的部分碳被除掉,使部分金属组分暴露出来,然后自然降温至室温,得到限域式结构的纳米级碳掺杂金属复合材料;
4)将步骤3)所得纳米级碳掺杂金属复合材料置于氟化气氛下,在200~300℃下恒温煅烧2 5h进行气相氟化处理,然后自然降温至室温,即得到所述限域式结构的纳米级金属氟~化物催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)中,制得的MOF材料为MIL-101、MIL-32、MIL-34、MIL-53、MIL-74中的至少一种;所述晶化反应的温度为180 220℃,晶化反应的时间为3~240h。
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3.根据权利要求1所述的一种限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述金属盐为九水硝酸铬、九水硝酸铝、六水硝酸镁、异丙醇铝、碳化铝或氢氧化铝;所述有机配体为对苯二甲酸、苯三羧酸三乙酯、2,5-二羟基对苯二甲酸、三(2-氨乙基)胺或环丁胺;所述溶剂为去离子水、DMF、乙醇中的一种或两种以上混合物;所述矿化剂为氢氟酸、硝酸、氢氧化钠或磷酸。
4.根据权利要求1所述的一种限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂的制备方法,其特征在于步骤2)中,惰性气氛的气体为氮气、氩气或氦气。
5.根据权利要求1所述的一种限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂的制备方法,其特征在于步骤3)中,氧化性气氛的气体为氧气、空气、二氧化碳或氮氧混合气,优选为氮氧混合气;所述氮氧混合气中,氮气和氧气的体积比为1:99。
6. 根据权利要求1所述的一种限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂的制备方法,其特征在于步骤4)中,氟化气氛的气体为三氟甲烷、二氟一氯甲烷或HF和N2混合气;所述HF和N2混合气中,HF和N2的体积比为1 : 4。
7.如权利要求1 6任一所述的方法制备的限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂。
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8.根据权利要求7所述的限域式结构的纳米级金属氟化物催化剂在含氟烷烃裂解脱HF制备含氟烯烃反应的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于含氟烷烃裂解脱HF制备含氟烯烃反应的温度为200 500℃,反应压力为常压。
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10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于所述含氟烷烃为1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷中的至少一种;所述含氟烯烃为氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、1,1,1,3-四氟丙烯中的至少一种。