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专利号: 2019101026020
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-08-19
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法为:水油两相体系中,原料式(1)所示的2-(芳基(对甲苯磺酰基)甲基)苯酚和式(2)所示的4-苄基吡唑酮在缚酸剂与手性催化剂的作用下进行反应,TLC跟踪监测至反应完全,之后反应液经后处理,得到产物式(3)所示的吡唑酮类化合物;

反应式如下:

式(1)中,Ts为对甲苯磺酰基;

式(1)、(2)与(3)中,

R1为H、甲氧基,乙氧基或卤素;

R2为烷基、1-萘基、2-萘基,苯基或者被一个或多个取代基取代的苯基,所述的取代基各自独立为甲基、已基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基或卤素;

3

R为2-萘基或者一个或多个取代基取代的苯基,所述的取代基各自独立为甲基、乙基、甲氧基或卤素;

R4为甲基,乙基,异丙基,苯基或者被一个或多个取代基取代的苯基,所述的取代基各自独立为甲基、已基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基或卤素。

2.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的式(1)所示2-(芳基(对甲苯磺酰基)甲基)苯酚与式(2)所示4-苄基吡唑酮的物质的量之比为0.2~5∶1,优选0.5~2∶1。

3.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的手性催化剂与式(1)所示2-(芳基(对甲苯磺酰基)甲基)苯酚的物质的量之比为0.01~100∶100,优选0.01~20∶1。

4.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的缚酸剂与式(2)所示2-(芳基(对甲苯磺酰基)甲基)苯酚的物质的量之比为0.5~20∶1,优选1~10∶1。

5.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的水油两相体系水与有机溶剂以体积比1∶0.05~10混合形成,所述的有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、乙醚、甲苯、乙酸乙酯或乙酸异丙酯、四氢呋喃。

6.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的缚酸剂为常用的无机碱。

7.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的手性催化剂含有叔胺、氮方酸功能基团中的至少一个。

8.根据权利要求7所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的手性催化剂选自下列式(4)~(7)化合物之一:与(5)中,标有*的碳原子为手性碳原子;

式(4)、(5)、(6)与(7)中,R5、R8、R11、R14各自独立为C1~C20烷基,或者被一个或多个取代基取代的苯基或苄基,所述的取代基各自独立为三氟甲基、硝基或卤素;

R6、R7、R9、R10各自独立为C1~C10烷基;

12 15

R 、R 各自独立为乙基或乙烯基;

R13、R16各自独立为H、羟基或甲氧基。

9.根据权利要求8所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述的手性催化剂选自下列之一:

10.根据权利要求1所述的一种式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物的合成方法,其特征在于,所述反应液的后处理方法为:反应结束后,将反应液分液,取有机相减压浓缩后进行硅胶柱层析分离,以石油醚/乙酸乙酯体积比1~20∶1的混合液为洗脱剂进行梯度洗脱,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到产物式(3)所示的含相邻叔碳-季碳手性中心吡唑酮类化合物。