1.一种基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将MMIPs NPs加入到待测样品溶液中,经震荡、静置后,利用外加磁场分离得到四环素MMIPs NPs;
(2)将所述四环素MMIPs NPs利用缓冲液定容至所述待测样品溶液的初始体积后,将其直接注入经巯基乙胺修饰的SPR芯片表面,测得所述待测样品溶液中的四环素含量。
2.根据权利要求1所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述震荡包括:将待测样品溶液进行漩涡震荡30-50min;所述静置的时间为5-10min。
3.根据权利要求1所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,在所述定容前,所述四环素MMIPs NPs利用所述缓冲液清洗2-5次。
4.根据权利要求1所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述经巯基乙胺修饰的SPR芯片通过包括以下步骤的方法制得:(1)对SPR芯片进行预处理;
(2)将经所述预处理后的SPR芯片安装在SPR传感器上,通入缓冲液,待基线平稳后,再通入巯基乙胺溶液,使该巯基乙胺溶液在SPR芯片表面进行自组装制得。
5.根据权利要求4所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述缓冲液的流速为8-15μL/min,所述巯基乙胺溶液的浓度为0.5-3.5mg/mL、流速为8-15μL/min、体积为100-150μL。
6.根据权利要求4所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述预处理包括:将SPR芯片在无水乙醇中浸泡3-8min,经水冲洗5-8次后用氮气吹干,用氢火焰灼烧15-30s后冷却。
7.根据权利要求1-6任一所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述缓冲液为磷酸盐缓冲液,所述磷酸盐缓冲液的pH优选为7.2-7.4。
8.根据权利要求1所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述MMIPs NPs通过包括以下步骤的方法制得:(i)将六水合氯化铁溶于水后,通氮除氧并进行搅拌,加入四水合氯化亚铁、氢氧化钠溶液和柠檬酸,在温度为75-95℃、转速为500-600r/min条件下反应1-2h;
(ii)将步骤(1)制得的溶液冷却至室温,用磁铁进行分离后收集产物A,用水洗涤所述产物A至pH为6-7,真空干燥,制得表面羧基化Fe3O4纳米粒子;
(iii)将四环素、甲基丙烯酸加入乙醇-水溶液中,搅拌20-40min,得到预组装溶液;将步骤(2)制得的表面羧基化Fe3O4纳米粒子和二甲基丙烯酸乙二醇酯加入所述预组装溶液中,超声处理20-40min获得预聚合溶液;将所述预聚合溶液加入到聚乙烯吡咯烷酮-乙醇溶液中,再加入偶氮二异丁腈,通入氮气保护,在温度为50-70℃、转速为250-350r/min条件下反应20-30h;利用磁铁富集分离收集产物B,将所述产物B用甲醇-乙酸溶液洗涤6-8次,再用水洗涤2-3次,真空干燥,制得对四环素有特异性吸附的磁性分子印迹纳米粒子。
9.根据权利要求8所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述步骤(i)中六水合氯化铁、四水合氯化亚铁、氢氧化钠和柠檬酸的质量比为(4.5-5.5):(1.5-2.5):(3-3.5):1;相对于100mL所述水,所述六水合氯化铁的质量为4.5-5.5g。
10.根据权利要求8所述的基于表面等离子体共振技术的四环素检测方法,其特征在于,所述步骤(iii)中所述乙醇-水溶液中乙醇与水的体积比为1:(7-10),所述甲醇-乙酸溶液中甲醇与乙酸的体积比为(4-9):1;所述四环素、甲基丙烯酸、表面羧基化Fe3O4纳米粒子、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚乙烯吡咯烷酮和偶氮二异丁腈的质量比为(4-5):(2-9):(2.5-
10):(37-42):(3.5-4.5):1。